Cl
CH3
H
H
CH3
CH3
H
CH3
Cl
COOH
CH3
H
Cl = H
Cl
CH3
OH
CH3
CH3
COOH
OH
COOH
H
Cl
CH3
OH
CH3
H Cl
CH3
CH3 COOH
OH
H CH3
COOH Cl
OH CH3
CH3
H
Cl
CH3
COOH
OH
五、构型的命名
1、相对构型与D、L命名
人为选定一个简单化合物为标准，并假 定它的构型，其它旋光性化合物用联系 法确定构型，其构型为相对构型。
1 CHO
甘
D
油 H 2 OH
醛
3 CH2OH
CHO
L
HO
H
CH2OH
D、L命名时，费歇尔投影式的写法： 碳链竖向排列，氧化态高者在上方， 低者在下方。
H3C
CH3
H3CBiblioteka cistrans CH3
顺反异构
（可分离，不能通过键旋转相互转化）
对映异构（旋光异构）
COOH
COOH
C CH3H OH
C
HO
CH3
H
镜像
F
F
H
Br
Cl
Br
H
Cl
基 相本 同相 的同 物的 理化 性学 质性
质
实物和其镜像不能重叠
左旋体
CH2OH
Cl2CHCOHN H
合
H OH
霉
Cl Cl
NH2
Cl
NH2
H
NHCH3
C
CH3 Ph
Ph H
Ph
NHCH3
NHCH3
HH
CH3
CH3
Ph
CH3
CH3
H
Ph
NHCH3
NHCH3
H
CH3
H
3
HO 2
H
OH CH3
H OH H3C
OH H CH3
CH3
2
HO
H
3
H
OH
CH3
2
HO
H
3
H
OH
CH3
CH3
横前竖后
Fischer （费歇尔）投影式中各基团 的相互位置必须遵守下列规则：
棱镜（检偏镜）旋转的角度叫旋光度，用α 表 示。
二、旋光度与比旋光度
t
[α]λ =
α
C.L
C为浓度，单位：g / ml
L为管长，单位：dm
三、旋光性与化学结构的关系
CH3
C2H5
H C OH H C* OH
无 旋
CH3
光 性
COOH
有
CH3 旋
光
COOH 性
H C H H C* OH
CH3
CH3
致盲
HO
NH2
HO
COOH
(-)-L-DOPA 治疗帕金森氏病
HO
NH2
HO
COOH
(+)-D-DOPA 在体内集聚，不能被代谢
Thalidomide(反应停) —— 镇静和止吐药物
O
O
O HN
N OO
右旋体 (R)型, 有效。
N OO
O NH
左旋 (S)型，致畸形
第一部分 ： 旋光异构（对映异构） 一、偏振光与旋光性
COOH
交换一次
HO
H
H
COOH OH
CH2OH 对映异构体
CH2OH
交换一次 对映异构体
同一化合物
COOH
H
CH2OH
OH
3、费歇尔投影式与纽曼投影式的转换
CH3
H
Cl =
H Cl
CH3
Cl
CH3
H
H
CH3
Cl
CH3
2
H
Cl
H
Cl
H
CH3
H
Cl Cl
3
H
Cl H
Cl
CH3
CH3
CH3CH3
Cl H Cl
Cl
CC
Cl H H
Cl
Cl
C
H
CH3
H
Cl
2、对称中心
H
H
Cl
F
F
Cl
H
H
H
H
H
H
F
Cl
Cl
F
180o
Cl
F
F
Cl
H
H
与镜像重合
H
H
四、旋光异构体的表示方法 1、立体图式（伞形）
NHCH3
C
CH3
H
Cl
COOH
C
HO
CH3
H
CH3
H
3
HO 2
H
OH CH3
CH3 COOH
H
H
HO CH3
2、Fischer （费歇尔）投影式 横前竖后
① 投影式不离开纸平面旋转180°， 构型不变。（不能翻转）
② 投影式不离开纸平面旋转90°, 变为对映体。
③ 同一手性碳上任何两个原子或基团 经偶数次交换，构型不变。
COOH
180°
CH2OH
HO
H
H
OH
CH2OH 同一化合物
COOH
COOH
90°
OH
HO
H
HOH2C
COOH
CH2OH
H
对映异构体
CH3
H HO
C2H5
CH3
H HO
CH2Cl
CH3
H HO
CH2Cl
CH3 H C OH
C2H5
CH3 H C OH
CH2Cl CH2Cl HO C H CH3
CH3
H
OH
C2H5
CH3
H
OH
CH2Cl
CH2Cl
OH
H
CH3
COOH
COOH
H
OH
C
H
OH
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
C H
H
NH2
CH3C* HC* HCH3 Cl Cl
CH3C* HOHCOOH 手性分子
COOH
COOH
C*
CH3H OH
C*
HO
CH3
H
[α]= -3.8°
[α]= +3.8°
对映异构体或旋光异构体
对映异构体：互为镜像不能重合
外消旋体：等量对映体混合在一起
对称因素：有对称面或对称中心的 无旋光性。
1、对称面：
Chapter 3 Stereochemistry
立体化学
立体化学(Stereochemistry):
以三维空间研究分子结构和性质的科学
立体异构
构象异构 构型异构
H
HH
H
H
H
H
H
HH
HH
不可分离
通过键旋转可互相转化
构型异构
顺反异构 对映异构（旋光异构、光学异构）
H H3C
H
H3C
CH3
H
H CH3
光源
普通光 尼柯尔棱镜 偏振光
旋光仪基本构造
有旋光性
0
α
。
-90
。
+90
。
180
钠
起
盛
检目
光
偏
液
偏视
灯
镜
管
镜镜
使偏振光的振动平面旋转的现象叫 旋光现象。
有旋光现象的物质为旋光性物质。 棱镜（检偏镜）旋转的方向代表旋光物质 的 旋光方向。右旋的为右旋物质，左旋的为 左右旋旋用物（质+。）或 “d” 表示（dextro-rotatory） 左旋用（-）或 “l” 表示（levo-rotatory）
CH3 N
O
O
Ph n-Bu
O
O
n-Bu Ph
麻醉剂
致痉挛
巴比妥酸衍生物
（ R，R，） （+）乙胺丁醇 抗结核药
右旋体 CH2CH3
CH2OH
HOCH2 C NHCH2CH2HN C CH2CH3
H
H
H
H
HOCH2 C NHCH2CH2HN C CH2CH3
左旋体 CH2CH3
CH2OH
（ S，S，）（ ）乙胺丁醇
无 旋
H
光H
性
COOH CH CH COOH
COOH
有手
H C H 旋性
H
C*
OH
光 性
分 子
COOH
手性碳原子 （chiral carbon atom）：*
不对称碳原子（asymmetric ~）：*
手性中心 (chiral center)：*
F
H
Br
Cl
F
Br
H
Cl
F H C Br
Cl
手性碳 —— 手性分子的特征
＋
素
右旋体
CH2OH H NHCOCHCl2 HO H
NO2
药效： 有活性 氯霉素
NO2
无活性
药效：左旋体 > 右旋体 8~135倍
氟 嗪 酸 CH3 N
O
F
COOH
N
N
O
CH3
H2N O