十四、苯丙咪唑衍生物
N
NHCOOCH3 N H
NO
N
NHC OCH3
O CNHC4H9 n
SO
NH CNH C OC2H5
NH CNH C OC2H5 SO
多菌灵、苯菌灵、拖布津
十四、苯丙咪唑衍生物
N
NHCOOCH3 N H
O
O
OCH3
H2NCNH2 + (CH3)2SO4
H2O
H2N C NH
ClC OCH3 NaOH
OCH3 H2N C NCOOCH3
NH2 NH2
AcH
N NHCOOCH3
N
十四、苯丙咪唑衍生物
N
NHCOOCH3 N H
KSCN + Cl O
O
乙酸乙酯
C OCH3 60 oC
O
NCS C OCH3
S
O
NCS C OCH3 + NH4OH 冷却 H2N C NH C
OCH3
OH
+ (CH3)2NH(水溶液)
NN
SCH3
C4H9
H3C
OH
NN
N(CH3)2
OO H3CCCH C
C4H9
OC2H5 + (CH3)2N
NH C NH2 H2SO4 NaOCH3
C4H9
H3C
OH
NN
N(CH3)2
十一、嘧啶衍生物
C4H9
H3C
OH
N
N
+ Cl
NHC2H5
O S N(CH3)2 O
S
O
H2N C NH C OCH3 + (C2H5)2SO4
H2O
40 -50 oC
SC2H5 H2N C NCOOCH3
SC2H5
+
H2N C NCOOCH3
NH C OCH3
H
十四、苯丙咪唑衍生物
N
O
N
NH C OCH3
O C NHC4H9
O
O
n-C4H9NH2(气) + Cl C Cl 275oC n-C4H9NHCCl
克啉菌
十二、吗啉衍生物
CH3 CH CH2
OH OH
N CH
CH3 CH CH2
(CH2)n
CH3
SOCl2
O
HCCl3
CH3
N CH (CH2)n + H2O
吗菌灵
十二、吗啉衍生物 (CH3)3C
CH3 CH2 CH CH2 N
丙菌灵
CH3 O CH3
(CH3)3C
O C CH2CH3 Vilsmeier反应
H
涕必灵、麦穗宁、疫菌灵
十四、苯丙咪唑衍生物
NH2
+
NH2
OHC O
Cu(AcO)2
N S
CN
+
NH2
AlCl3 CHCl2CHCl2
N S
N
N
O
H
NH2Cl C NH
Na2CO3
N
N H
N S
十四、苯丙咪唑衍生物
第二类是氨基甲酸酯基取代或经过降解形成的化合 物，其中包括多菌灵、苯菌灵、托布津、甲基拖布津等。
(CH3)3C
Cl CH3 C C CHO
(CH3)3C
Cl CH3 C C CHO H2,Pd/C
(CH3)3C
CH3 CH2 CH CHO
芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯 氧磷处理得到醛类：
这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。N,N-二甲基甲酰胺、 N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂。
NN
十一、嘧啶衍生物
C4H9
H3C
OH
NN
甲菌啶
N(CH3)2
OO H3CCCH C OC2H5 +
C4H9
C4H9
S
H3C
OH
H2N C NH2 Na/CH3OH
NN
SH
C4H9
H3C
OH
+ CH3Cl + NaOH H2O NN
H3C
C4H9 OH
NN
SH
SCH3
十一、嘧啶衍生物
C4H9
H3C
农药合成
第六章 杀菌剂合成
本章主要内容
十一、嘧啶衍生物 十二、吗啉衍生物 十三、二唑衍生物 十四、苯丙咪唑衍生物 十五、三唑类杀菌剂 十六、异噁唑及异噻唑衍生物 十七、噻二唑衍生物 十八、其它类型化合物
十一、嘧啶衍生物
嘧啶类杀菌剂的分子中均含有一个嘧啶环，代表 品种有甲菌定、乙菌定和磺菌定，它们都是专治白粉 病的高效、长效和内吸性的杀菌剂，均有英国ICI公司 推出。
HO CH COOH
HOOCH O NO2 iii)HCl
HOOC N
HOOC N
N N H
十三、二唑衍生物
N + Cl
N H
O
碱
CCH2Br -HBr Cl
Cl
O CCH2 N
N
KBH4
Cl
OH
N
OCH2CH CH2N
Cl
CHCH2 N
i)NaOH
Cl
ii)CH2 CHCH2Cl
CHCH2 N
Cl
十二、吗啉衍生物
(CH3)3C
CH3 CH2 CH CHO + HN
CH3 O CH3
(CH3)3C
CH3 CH2 CH CH2 N
CH3 O CH3
十三、二唑衍生物
属于二唑类的杀菌剂品种不多，老品种有果绿定， 较新品种有抑霉唑和驱粉唑等。
NN
十三、二唑衍生物
C17H35COOC2H5 + H2NCH2CH2NH2 - C2H5OH
NaOH 甲苯
C4H9
O
H3C
O S N(CH3)2
O NN
NHC2H5
磺菌啶
H2N
Cl
十一、嘧啶衍生物
NN
U8342 SCH3
H2N N
OH
N
+ KOH + (CH3)2SO4
H2N
40o C N
OH N
SH
SCH3
H2N N
OH N + POCl3
SCH3
H2N
Cl
回流
NN
SCH3
十二、吗啉衍生物
吗啉类杀菌剂的分子中均含有一个吗啉环。此类 杀菌剂发展缓慢，代表品种有克啉菌（十三吗啉）、 吗菌灵和丙菌灵，它们均为内吸性的并且主要是防治 白粉病的药剂。
O
N
十二、吗啉衍生物
CH3 CH CH2
OH OH
N(CH2)12CH3
CH3 CH CH2
H2SO4 160 oC
H3C
O CH3
N C13H27
Cl
十四、苯丙咪唑衍生物
苯并咪唑类杀菌剂的分子中都含有苯并咪唑母核。根 据咪唑环中C-2原子上取代基的不同，大体分为两种类型： 第一类是杂环取代基，如噻唑取代基（涕必灵）、呋喃基 取代（麦穗宁），六氢化二嗪取代（疫菌灵）；
十四、苯丙咪唑衍生物
N
N H
N S
NN N N (CH2)11CH3
N
N
O
O C17H35 C NH(CH2)2NH2
H N
- H2O C17H35 N
CH3COOH
H N C17H35 N
CH3COOH
果绿定
十三、二唑衍生物
Cl
OCH2CH CH2N CHCH2 N
Cl
抑霉唑
HO CH COOH HNO3/H2SO4 HOOCH O NO2 i)NH3, ii)CH2O
O n -C4H9NHCCl
PhNMe2, N2
n -C4H9NC O
N
O
N
NH
C
OCH3
+
n-C4H9NC
O
C6H5N(CH3)2 丙酮
H
N
O
N
NH C OCH3
O C NHC4H9
十四、苯丙咪唑衍生物
N
O
N
NH C OCH3 ＋ O CNCH2CH2SCH3