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一、热塑性弹性体(Thermoplastic

一、热塑性弹性体(Thermoplastic elastomer)热塑性弹性体也称热塑性橡胶(Thermop1astic,rubber),是一种兼具橡胶和热塑性塑料特性,在常温显示橡胶高弹性,高温下又能塑化成型的高分子材料。

也是继天然橡胶、合成橡胶之后的所谓第三代橡胶,简称TPE或TPR。

热塑性弹性体聚合物链的结构特点是由化学组成不同的树脂段(硬段)和橡胶段(软段)构成。

硬段的链段间作用力足以形成物理“交联”,软段则是具有较大自由旋转能力的高弹性链段;而软硬段又以适当的次序排列并以适当的方式联接起来。

硬段的这种物理交联是可逆的,即在高温下失去约束大分子组成的能力,呈现塑性。

降至常温时,这些“交联”又恢复,而起类似硫化橡胶交联点的作用。

正是由于这种聚合物链结构特点和交联状态的可逆性,因而热塑性弹性体一方面在常温下显示硫化胶的弹性、强度和形变特性等物理机械性能,可替代一般硫化胶制造某些橡胶制品;另一方面,在高温下硬段会软化或
熔化,在加压下呈现塑性流动,显现热塑性塑料的加工特性。

热塑性弹性体在加工应用上有以下特点:
※可用标准的热塑性塑料加工设备和工艺进行加工成型,如挤出、注射、吹塑等。

※不需硫化,可制备生产橡胶制品,减少硫化工序,节约投资,能耗低,工艺简单、加工周期缩短,生产效率提高,加工费用低。

※边角废料可回收使用,节省资源,也对环境保护有利。

※由于在高温下易软化,所制产品的使用温度有一定限制。

热塑性弹性体最大的成功是它有一些明显的优点,能部分取代热固性橡胶。

这些优点如下:
①加工较简单;
②少或不需配料;
③较短的加工时间;
④较低的能量消耗;
⑤废料边角料可再利用;
⑥部件尺寸和整个质量的更严密控制;
⑦更适于高速自动加工;
⑧适于热顾性橡胶不可行的加工(比如吹塑)
⑨热塑性弹性体的更低的密度,而使单位重量能得到更多的部件。

但热塑性弹性体也有某些缺点和不足:
◇加工前干燥;
◇要求成批生产;
◇在给定温度下热塑性弹性体熔融,高于该温度时就不能使用,即使是短时间也不行。

◇低硬度热塑性弹性品种数量有限。

热塑性弹性体的这些优缺点,决定了它门的应用领域,包括在胶鞋、粘合剂、汽车零部件、电线电缆、胶管、涂料、挤出制品、掺合剂等等方面的大量使用,在橡胶制品方面除了不适于制造充气轮胎外,非胎制品已有不少可以取代,如汽车部件、部分橡胶机械制品,此外包括建筑、电绝缘、食品和饮料包装以及医疗卫生等多方面的应用。

热塑性弹性体具体可分为:
☆苯乙烯类热塑性弹性体(Styrenic thermoplastic elastomer)
☆聚烯烃类热塑性弹性体(Polyolefin thermoplastic elastomer)
☆聚氨酯类热塑性弹性体(Themoplastic Polyrethane elastomer)
☆聚酯类热塑性弹性体(Thermoplastic polyester elastomer)
☆聚酰胺热塑性弹性体(Polyamide thermoplastic elastomer)
☆乙烯共聚物热塑性弹性体(Ethylene copolymer thermoplastic elastomer)
☆ 1,2聚丁二烯热塑性弹性体(Thermplastic 1,2-poly-butadiene elastomer)
☆反式聚异戊二烯热塑性弹性体(Thermoplastictrans-polyisoprene elastomer)
☆热塑性天然橡胶(thermoplastic natural rubber)
☆聚氯乙烯热塑性弹性体(Polyvinyl chloride thermoplastic elastomer)
☆氯化聚乙烯热塑性弹性体(Chlorinated polythylene thermoplastic elastomer)
☆聚硅氧烷类热塑性弹性体(Polysiloxane based thermoplastic elastomer)
☆热塑性含氟弹性体(thermoplastic fluoroelastomer)
☆离子型热塑性弹性体(Ionic thermoplastic elastomer)
☆熔融加工型热塑性弹性体(Melt Processible thermoplastic elastomer)
二、
溴系阻燃剂中常用的是十溴联苯醚,在阻燃剂中应用最为广泛,国内产量很大,生产厂家主要集中在山东沿海一带,国际比较著名的是美国大湖和以色列死海溴,目前死海溴在山东和河北廊坊都有合资公司,国产十溴和进口十溴在实际应用中的差别有很多:
1,色泽。

对于改性本色和白色料,由于进口十溴耐温稳定,改性后的塑料颗粒颜色柔和纯正,塑料制品泛黄时间长,国产十溴改性制品非常容易变黄,特别是在太阳光照射下,国产十溴改性制品(白色)不会超过四天时间(我自己做的实验,不标准),对于色泽(白色)要求严格的改性料,特别是薄壁制品,建议使用大湖和死海溴的十溴。

其它颜色的料就随大家了。

2,防析出,各位在注塑过程中,特别是注塑P A和PBT的过程中,常常发现注塑一段时间后(10个小时左右),模具表面析出一层雾,这层析出物我个人认为主要是低分子物和HBr。

各位在溴系阻燃剂的性能指标中都会看到“游离溴含量”这一技术指标,国产十溴严格执行指标的不会有几个,当然我并没有贬低国产十溴的意思,可能是国内的技术还不是很先进吧。

部分国产十溴阻燃料在注塑8个小时就要擦模具,大湖和死海溴的就好多了,如果做防析出改性料,国产十溴就不要考虑了。

十溴我国现在用量在3万吨/年,而国产每年不足2万吨.国内部份厂商也已经注意到提高质量了.国内与国外的差距主要有以下几点:
国产在纯度上较国外上差.
国内十溴改性后的材料在色泽上比进口产品有一定差别.但也有个别厂家生产的差不多I山东)
国产在改性PBT应用后,改性材料的力学和热性能与进口产品不差但是阻燃性差了一点但国内也有部份不差的.
在PA66体系应用中,加工过程中热稳定性较差,加工温度范围窄,在注射过程中停留时间较短
不过大家都知道十溴联苯醚(DBDPO)燃烧时会产生两种多溴代二苯并二恶烷(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF)这两种致癌物质,在部分国家和地区已经禁用了。

现在部分企业正在使用十溴二苯乙烷(DBDPE)以及其他阻燃剂替代了。

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