放去6ml[1]，分水器上端接一回流冷凝管。
• 将烧瓶在水浴上加热回流，开始时回流速度要慢，随着 回流的进行，分水器中出现了上、中、下三层液体[2]，且 中层越来越多。约2h后，分水器中的中层液体已达5一 6ml左右，即可停止加热。放出中、下层液体并记下体积。 继续用水浴加热，使多余的乙醇和苯蒸至分水器中（当充 满时可由活塞放出，注意放时应移去火源）。
试剂
• 8g(0.066mol）苯甲酸，20mL（0.34mol） 无水乙醇（99.5％），苯，浓硫酸，碳酸钠，
• 乙醚，无水氯化钙
步骤
•
在100mL圆底烧瓶中，加入8g苯甲酸、20mL无水乙
醇、15mL苯和3mL浓硫酸，摇匀后加入几粒沸石，再装
上分水器，从分水器上端小心加水至分水器支管处然后再
• 理论上催化剂不影响平衡混合物的组成，但实验表明，加入过量的 酸，可以增大反应的平衡常数，因为过量酸的存在，改变了体系的环 境，并通过水合作用除去了反应中生成的部分水。
• 在实践中，提高反应收率常用的方法是除去反应中形成的水，特别 是大规模的工业制备
• 中。在某些酯化反应中，醇、酯和水之间可以形成二元或三元最低恒 沸物，也可以在反应体系中加入能与水、醇形成恒沸物的第三组分， 如苯。四氯化碳等，以除去反应中不断生成的水，达到提高酯产量的 目的。这种酯化方法，一般称为共沸酯化。究竟采取什么措施，要根 据反应物和产物的性质来确定。
CO2H + C2H5OH H2SO4
CO2C2H5 + பைடு நூலகம்2O
• 对于乙酸和乙醇作用生成乙酸乙酯的反应，平衡常数Ｋ约等于4，即 用等物质的量的原料进行反应，达到平衡后只有三分之二的羧酸和醇 转变为酯。
• 由于平衡常数在一定温度下为定值，故增加羧酸和醇的用量无疑会增 加酯的产量，但究竟使用过量的酸还是过量的醇，则取决于原料是否 易得、价格及过量的原料与产物容易分离与否等因素。
• [3] 加碳酸钠的目的是除去硫酸及未作用的苯甲酸，要研细后分批 加入，否则会产生大量泡沫而使液体溢出。
• [4] 若粗产物中含有絮状物难以分层，则可直接用25ml乙醚萃取。 • [5] 可用盐酸小心酸化用碳酸钠中和后分出的水溶液，至溶液对pH
试纸呈酸性，抽滤析出的苯甲酸沉淀，并用少量冷水洗涤后干燥。
思考题
• （1）本实验应用什么原理和措施来提高 该平衡反应的产率的？
• （2）实验中，你是如何运用化合物的 物理常数分析现象和指导操作的？
• 将瓶中残液倒入盛有60ml冷水的烧杯中，在搅拌下分批加 入碳酸钠粉未[3]至无二氧化碳气体产生（用pH试纸检验 至呈中性）。
附注
• [1] 根据理论计算，带出的总水量约2g左右。因本反应是借共沸蒸馏 带走反应中生成的水，根据附注[2]计算，共沸物下层的总体积约为 6ml。
• [2] 下层为原来加入的水。由反应瓶中蒸出的馏液为三元共沸物 （沸点为64.6℃，含苯74.1％、乙醇18.5％、水7.4％）。它从冷凝管 流入水分离器后分为两层，上层占84％（含苯86.0％、乙醇12.5％、 水1.3％），下层占16％（（含苯4.8％、乙醇52.1％、水43.1％）， 此下层即为水分离器中的中层。
苯甲酸乙酯的制备
《实验化学二》 《有机化学实验》
实验目的
• 1. 学习制备苯甲酸乙酯的原理与方法； • 2. 掌握分水器的原理与使用方法。
实验原理
• 羧酸酯是一类在工业和商业上用途广泛 的化合物。可由羧酸和醇在催化剂存在下 直接酯化来进行制备，或采用酰氯、酸酐 和腈的醇解，有时也可利用羧酸盐与卤代 烷或硫酸酯的反应。酸催化的直接酯化是 工业和实验室制备羧酸酯最重要的方法， 常用的催化剂有硫酸、氯化氢和对甲苯磺 酸等。