电解铝清洁生产
铝产品因不同企业的销售、发展情况不同 其主要产品也不尽相同,根据边界分析,在此 只考虑铝锭一级品合格率。
环境指标较高,说明工艺比较落后,管理 水平较低。环境指标是表示污染严重程度的指 标,电解铝生产过程产生的废气污染物主要有 沥青烟、氟化物、粉尘、二氧化硫、一氧化碳、 二氧化碳等;固体污染物主要考虑废阳极炭块、 废阴极炭块和其他内衬材料等。
2、沥青烟主要来源于该工序生阳极工段的 混捏机、磨粉系统及成型工段 煤沥青的软化点为100℃~110℃,属高温沥青。 沥青对人体的主要危害有两个方面:一是由于沥青中所含 的蒽等光感物质,长时间接触,并经阳光照射,可引起皮 炎;二是沥青烟对皮肤及粘膜的刺激作用。按照现行国家 标准《职业性接触毒物危害程度分级》中对毒物毒性分级 的原则,沥青烟为Ⅲ级,属于中度危害。 3、一氧化碳产生于电解槽的阳极。 一氧化碳为无色、无嗅气体。它在血中与血红蛋白结合而 造成组织缺氧。我国车间空气中的一氧化碳最高容许浓度 为30mg/m3,按照现行国家标准《职业性接触毒物危害程 度分级》中对毒物毒性分级的原则,一氧化碳为Ⅱ级,属 于高度危害。
整流效率即整流器输出的直流电量与输入的 交流的比值,整流效率越高,得到的直流电量越 多,其转换损失越小。
(2)电流效率
电流效率是铝电解生产过程中的一项非常重 要的技术经济指标,它在一定程度 上反映了电解 生产的技术和管理水平。在电解生产过程中一方 面金属铝在阴极析出,另一方面又以各种原因损 失掉。目前,国际最先进电流效率指标已达 95.8%, 国内普遍采用的160KA预焙槽电流效率 在88.27——91.0%,而200KA预焙槽电流效率提 高到92.5%,已在国内处于领先水平,个别达到 93——95%。结合国内铝电解企业生产实际情况, 选用此项指标。
2、采用工艺简述
乐山某铝业有限公司新建l0万吨电解铝工程工艺采用 200KA大中型预焙阳极电解槽192台,电解系统包括电解 铝、氧化铝贮存及其配料、电解烟气净化、计算机控制、 铸造等。 电解铝生产采用熔融电解法,在电解槽中以氧化铝、 冰晶石和氟化盐的熔融体作为电解质,以阴、阳极炭块作 为两极,导入直流电,通过复杂的电化学反应,在阴极上 析出液态金属铝,沉积于电解槽槽膛底部的铝液,定期用 真空抬包抽出,送铸造车间精炼后,浇铸成商品铝锭。阳 极上发生氧化反应放出CO2、CO:CO2、 CO,其他气体 随同烟气排出,消耗的阳极定期更换,残极送阳极生产厂 家。氧化铝由超浓相输送系统送至电解槽上部的料箱,由 计算机控制,自动下料到电解槽中,以保证电解质中氧化 铝浓度稳定,电解过程连续进行。电解槽排出的含氟化物、 TSP及SO2等污染物的电解烟气采用氧化铝吸附干法净化 技术进行治理,净化后的电解烟气由烟囱排放。 乐山某铝业有限公司新建10万吨电解铝工程生产工艺及 污染流程见下图 :
电解铝清洁生产
一、电解铝行业国内外清洁生产概况 二、电解铝化工原理 三、电解铝工业流程 四、电解铝排污环节 五、国内电解铝行业清洁生产评价指标体系 及其评价 六、具体案例及分析
一、电解铝行业国内外清洁生产概况
1、废水处理方面:
国外:处理后用于灌溉周围的植被
作为冷却水循环利用于铝的冷凝,发动机冷却 国内:主要通过混凝沉淀法来去除废水中污染物,采用 生产污水闭路循环来减少废水的排放
(3)直流电耗和综合交流电耗
直流电耗和综合交流电耗是电解生产 中一项综合技术指标,电解槽的效应越多 槽平均电压就越高,电耗就必然高。在发 生阳极效应时,不产出铝,而增加了电的 消耗。考虑大型预焙槽铝电解企业的生产 管理水和技术装备能力,选用此项指标。
(4)阳极效应系数和效应持续时间
阳极效应系数是指每台电解槽每天发 生的阳极效应系数,用“次/台/天” 表示 效应持续时问的单位是min。
环境指标
吨铝固废排放量
气态排放量 废阳极炭块 废阴极炭块 其他内衬材料 吨铝废水排放量
废阳极回收利用 情况
废物回收利用指 标
废阴极回收利用 情况
废气回收处理情 电解槽集气效率 况 废气净化效率 水循环利用情况
生产工艺设备与管理水平是实施清洁生 产的重要标志和保障。采用电解铝槽型可反 映电解铝生产的先进指标,采用国家质量管 理体系达标情况、原材料质量标准体系情况 可反映生产管理的高效指标。
2、阴极主要反应: 2Al3+(络合的)+ 6e → 2Al
3、总反应: 2Al2O3 + 3C = 4Al + 3CO2
三、电解铝工业流程
四、电解铝排污环节
铝电解以冰晶石-氧化铝氟化铝的熔体为电解质, 以炭素材料为电极进行电解。电解时在阴极上析 出液态的金属铝,在阳极上产生气体。同时还散 发出氟化物、粉尘等污染物为主的电解烟气。 1、电解过程中产生氟化物 在400℃~600℃温度下,氧化铝中仍可含有 0.2%~0.5%的水分。原料中的水分与固态氟化 盐在高温条件下可发生化学反应,同时,进入熔 融态电解质中的水分也可与液态的氟化盐发生化 学反应,生成有害的HF气体为主的气-固氟化物 等。
4、在电解过程中还有硫化物产生。
二氧化硫为无色气体,对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。 轻度中毒时,皮肤或眼接触发生炎症或灼伤;严重中毒可在 数小时内发生肺水肿、喉水肿、声带痉挛而致窒息。我国车 间空气中二氧化硫最高容许浓度为15mg/m3,按照现行国家 标准《职业性接触毒物危害程度分级》中对毒物毒性分级的 原则,二氧化硫可为Ⅵ级,属于轻度危害。
(2)氟化铝和冰晶石单耗
氟化铝、冰晶石理论上它们都是不消耗的,然而在电 解高温下氟化物(主要是氟化铝)的挥发与碱及碱土金属 的相互作用和水解造成它们的损失。损失大部分被烟气带 走。随着烟气净化系统的建立和完善,这部分损失基本可 以避免,减少其挥发量的主要途径是降低电解温度。
国内铝电解企业氟化铝单耗处于27——30kg/t, 冰晶石单耗处于5——7kg/t,最好企业氟化铝单耗 23kg/t,冰晶石单耗5kg/t.。已经处于国际领先水平, 此项指标的选用是切合实际的。
乐山某铝业有限公司l0万吨电解铝工程为新建项目, 厂址位于四川省乐山市,工程建设规模为年产10万吨电 解铝。产品方案为普通铝锭、产品合格率为100%。工程 新建电解厂房及电解车问、铸造车问、阳极组装车问及其 他辅助车问;新建氧化铝输送系统,烟气干法净化系统及 其计算站。电解铝生产所需原辅料有氧化铝、冰晶石、氟 化铝、氟化钙和阳极块,所需直流电由整流所供给。新建 电解铝工程工艺采用200KA大中型预焙阳极电解槽192台。
2、固体废物方面:
在铝电解生产过程中,阴极碳素内衬及其他筑炉材料不 可避免地会受到钠、电解质和铝的侵蚀,吸收大量含氟盐, 同时侵蚀过程中产生的应力作用会使槽变形和内衬破损。铝 电解槽大修时,要全部清除电解槽内碳素内衬及其他筑炉材 料,即形成大修废渣。
我国各家铝厂对大修槽废渣除部分耐火材料 回收利用外,其余排放途径基本为填沟倾倒,或 露天堆放,没有妥善的处置措施。这些大修废渣 受雨雪冲刷和浸泡,其中的可溶性氟浸出进入水 中,渗入地下,有可能污染土壤和地下水;另外 废渣长期露天堆放,渣表面风化,形成粉尘,可产 生二次扬尘而污染大气。 从目前的情况看,国内外在电解铝产生的危 险均未找到最适宜的处理方式。但以美铝为代表 的国际大铝业公司在堆存方式上则投入了大量财 力以减少环境风险。例如,废渣的堆存场地有多 个防渗层设计,并设有渗滤液收集处理系统和地 下水监测系统,以防止二次污染。 寻求电解铝废渣的最佳处置方式,将是国内 外电解铝业亟待解决的问题。
(二)电解铝清洁生产分析
乐山某铝业有限公司10万吨电解铝工程采用的是大中型预 焙阳极电解槽技术,预焙槽和自焙槽相比,首先是工艺和设 计的改进,因此,预焙阳极电解槽技术是铝电解行业的清洁 生产工艺,具体表现在下述各个环节。 1、先进生产工艺及污染物排放量少 乐山某铝业有限公司10万吨电解铝工程电解采用具有国 内先进水平的200KA大中型预焙阳极电解槽192台,该装置 在工艺控制、加料装置及槽内衬结构等方面做了可靠的改进, 即工艺控制由原自熔槽的人工控制改为计算机控制;加料由 原一点式加料改为两点式加料,两点式加料具投料均匀、反 应完全的效果;在槽内衬改造采用槽底加保温、侧部散热、 带人造炉帮的内衬结构形式。提高了电流效率。并经生产实 践验证,都证明该工艺比采用自焙槽工艺先进。在控制污染 方面也有工艺先进的特点。其主要特点是,电解槽的大型化 和预焙化。
与固体废物回收利用有关的指标 为废阳极回收利用情况、废阴极回收 利用情况;与废气有关的指标为废气 回收、处理情况;同时考虑废水循环 利用情况。电解铝生产过程中所产生 这几项废物基本具有可回收利用的特 点和价值,只有回收和利用才可以减 少对环境的影响。
六、具体案例及分析
(一)新建工程概况
1、新建工程基本情况
综合交流电耗
能源消耗指标 资源消耗指标 原材料消耗指标
直流电耗 整流电耗
电流效率 氟化铝单耗 氧化铝单耗 冰晶石单耗 阳极单耗
不同企业因销售发 展情况及主要产品 不尽相同,据LCA边 界分析,只考虑铝 锭一级品合格率
产品指标
铝锭一级品合格 率
粉尘排放量
SO2排放量 吨铝废气排放总 量 CO2排放量 CO排放量
直流电的作用是以热能形式保持冰晶石、氧化铝等原料呈熔融状态和实
现电化学反应。
1、阳极反应 通常的阳极反应写成 C+2O2--4e=CO2
但是电解质中无O2-,主要含氧离子形式为(Al2OF6 ) 2和(Al2O2F4 ) 2- ,从(Al2O2F4 ) 2-中移出第一个氧比移出 第二个氧或比从(Al2OF6)2-中移出氧所需能量小得多,故 正常情况下,阳极反应为: (Al2O2F4)2-+C-4e=CO2+2Al2OF4 消耗掉的Al2O2F42-通过下列反应补充: Al2OF4+Al2OF62-=Al2O2F42-+2AlF3
二、电解铝化工原理
目前世界上所有的铝都是用电解法生产出来的。 铝电解工业生产采用霍尔-埃鲁冰晶石-氧化铝融 盐电解法,即以冰晶石为主的氟化盐作为熔剂, 氧化铝为熔质组成多相电解质体系。