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陈林，张斌，蒋晓慧．一种新型的双子表面活性剂的合成［Ｊ］．西华
５
６
二甲酰亚胺）＝３．５：１．０，ｎ（氯化铵）；ｎ（铁粉）＝Ｏ．３：１．０，改变 反应时间。有图５可知，当反应时间为４ｈ时，产物的收率最高。
ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ／ｈ
图２反应时间对产物收率的影响
２．１．２反应时间的选择 以ＣＴＡＢ作催化剂，用量是４一ＮＰ钾盐物质的量的６％，反 应温度１３０℃，４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ配比为０．５，改变反应时间， 实验结果见图２，随着反应时间延长，收率提高；反应时间为４小 时的时候，产品收率最高；反应时间超高４ｈ，由于可能有副反应 发生，使产物分解，收率降低。 ２．１．３催化剂用量的选择 以ＣＴＡＢ作催化剂，反应温度１３０℃，４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ配 比为０．５，反应时问４ｈ，改变催化剂用量，实验结果见图３，可见 催化剂的用量越多，溶液澄清所需时间越短，产品收率越高，但
（９］
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实验部分
１．３
Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺的制备
在２５０ｒａＬ四口烧瓶中加人适量的还原铁粉作还原剂，加入
１．１主要试剂和仪器
作者简介：张亚男（１９８４一），女，中南大学化学化工学院，硕士研究生。Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｙａｎａｎｒｅａｌ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｌｔｔｌ．ｃｎ
万方数据
・１１２・
广州化工
Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺的制备
在２５０ｍＬ三口瓶中加入５９ ４一硝基邻苯二甲酰亚胺和
用碳酸二甲酯作为甲基化试剂ｐＪ，是因为碳酸二甲酯是一 种新的绿色基础化学试剂，副产物主要是甲醇和二氧化碳，可以 选择性的产生单甲基化产物。其中铁粉还原Ｈ。５１可以高收率、 高选择性的将Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺转化为Ｎ一甲 基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺。 １
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（上接第１１２页）
引
环Ｃ—Ｈ面外弯曲振动）ｃｍ～。熔点：２４９℃～２３１℃。 １ＨＮＭＲ：６（ＤＭＳＯ）：７．４４（１Ｈ，ｄ，６一Ｈ），６．８９（１Ｈ，ｓ，３一 Ｈ），６．７７（１Ｈ，ｄ，５一Ｈ），６．４６（２Ｈ，ｓ，一ＮＨ２），２．９５（３Ｈ，８，一 Ｃ１ｔ３）。
基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺）＝３．５：１．０时，Ｎ一甲基一４一氨 基邻苯二甲酰亚胺的收率达到９１．５％。
参考文献
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应条件，收率达７８％；再经铁粉还原制备Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺，优化各反应条件，收率达９１．５％。
关键词：Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺；Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺；碳酸二甲酯 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ａｍｉｎｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ
Ｓｔｕｄｙ
ｏｎ
ＺＨＡＮＧ Ｙａ一，ｍ，１１”，ＴＡＮＧ Ｙｏｕ—ｇｅｎｌ，ＸＩＡＯ Ｆａｎｇ一疗巧，蟠２，ＺＨＵ Ｈｅ—ｚｈｕａｎ２
ＧＩｌｔＵ咖ＯＵ ５１０６５１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ
ｗａｓ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｆｒｏｍ ４一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ａｎｄ ｄｉｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ．Ａｆｔｅｒ
ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｗａｓ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ，ｔｈｅ ｙｅｉｌｄ ｏｆ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ｒｅａｃｈｅｄ ７８％．Ｔｈｅｎ，Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４ 一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ｗａｓ ｒｅｄｕｃｅｄ ｂｙ Ｆｅ ｐｏｗｄｅｒ．Ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｗａｓ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ．ｔｈｅ ｙｅｉｌｄ ｏｆ Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一 ａｍｉｎｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ ｒｅａｃｈｅｄ ７８％． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ａｍｉｎｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ；Ｎ—ｍｅｔｈｙｌ一４一ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ；ｄｉｍｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｎａｔｅ
萼
夏
７０
８０
９０
１００
１１０
ｔｅｍｐｒｍｕｒｄ６Ｃ 蓬≈ＰＩｈ 圈４反应温度对产物收率的影响
２．２
０，４ ０。５
０．６
Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺合成方法的
反应温度对Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺收率的
０，７
０ ８
０．９
１．０
ｎ（４－ＮＰ）：ｎ（ＤＭＣ）
优化
２．２．１
田ｌ
４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ的配比对产物收率的影响
影响 铁粉的活化温度一般是７０℃一ｌｌＯ℃，所以选择在此范围内
＂ 加 ：２ 誉，ｐ≮Ｉ＾ ∞ ＂ 如
２
３ ４
改变铁粉的活化温度。此时反应时间３ｈ，ｎ（铁粉）：ｎ（Ｎ一甲基 一４一氨基邻苯二甲酰哑胺）＝３．５：１．０，ｎ（氯化铵）；ｎ（铁粉）＝ ０．３：１．０。由图４可知，随铁粉活化温度七升，产物收率提高；当 铁粉的活化温度为８０℃时，产物的收率最高。 ２．２．２反应时间对Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺收率的 影响 在８０％下活化铁粉，ｎ（铁粉）：ｎ（Ｎ一甲基一４一氨基邻苯
∞ 神 鹋
ｏ暑百ｌ＾
盯 跖 ＂
３结论
２．５
３．０
３氨基
４．Ｏ ４ ５ ５．Ｏ ５．５
ｎ（Ｆｅ）：ｎ（Ｎ－ｍｅｔｈｙｌ－４－ｎｉｔｒｏｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ）
邻苯二甲酰亚胺的合成工艺进行了改进，结果表明，最佳反应条 件为ｎ（４一ＮＰ）：ｎ（ＤＭＣ）＝０．５，反应时问为４ｌｌ，ｎ（ＣＴＡＢ）：
２００９年３７卷第８期
广州化工
Ｎ一甲基一４一氨基邻苯二甲酰亚胺的合成研究
张亚男１’２，唐有根１，肖方明２，朱鹤专１
（１中南大学化学化工学院，湖南长沙４１００８３；２广州有色金属研究院稀有金属研究所，广东广州５１０６５１） 摘要：以４一硝基一邻苯二甲酰亚胺为原料，碳酸二甲酯作为甲基化试剂制备Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺，优化各反
师范大学学报（自然科学版），１９９７．３１（３）：３１０—３１３． 杭德余，姚海波，叶昆元．偶联反应在联苯液晶合成中的应用［Ｊ】． 安徽大学学报（自然科学版），２００１．２５（３）：７９．
Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ。２００７。２３（４）：４２６－４２９．
［２］
曲荣君，孙吕梅．等．相转移催化在高分子化合物合成中的应用
（１
Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｅｎｔｒａｌ Ｓｏｕｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｕｎａｎ Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００８３；
２ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｒａｒｅ Ｍｅｔａｌ，Ｇｔｌａ／ｉｇｚｈｏｕ Ｒｅｓｅａｗｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｎｏｎ—ｆｅｒｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ
３０ｍＬ无水乙醇，搅拌，慢慢滴加ＫＯＨ／乙醇溶液，室温反应３小 时；抽滤，用无水乙醇淋洗生成的４一硝基邻苯二甲酰亚胺钾盐， 干燥。取３９４一硝基邻苯二甲酰亚胺钾盐，２５ｍＬ ＤＭＦ，加入一 定量的ＤＭＣ，和相转移催化剂ＣＴＡＢ，下加热搅拌反应一定时 阀，用水冷却结晶．抽滤并烘干，得到淡黄色结晶产物Ｎ一甲基 一４一硝基邻苯二甲酰亚胺。
妻
・兰
２结果与讨论
２ ３
４ ５ ６ ７
２．１
Ｎ一甲基一４一硝基邻苯二甲酰亚胺合成方法的
４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ配比的选择
ｎ（ＣＴＡＢ）：ｎ（４－－ＮＰ）
优化
２．１．１
圈３催化剂用量对产物收率的影响
以ＣＴＡＢ作催化剂，用量是４一ＮＰ钾盐物质的量的６％，反 应温度１３０℃，反应时间４小时，改变４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ配比， 实验结果见图１。当ＤＭＣ用量过少时，４一ＮＰ钾盐反应不完全； ４一ＮＰ钾盐与ＤＭＣ物质的量比为０．５时，产品收率最高；但随着 ＤＭＣ用量增多，收率反而Ｆ降。
４一硝基邻苯二甲酰亚胺（４一ＮＰ，自制）；碳酸二甲酯 （ＤＭＣ），分析纯，天津市化学试剂三厂；Ｎ，Ｎ一二甲基甲酰胺 （ＤＭＦ），分析纯，上海山浦化工有限公司；ＫＯＨ、无水乙醇，分析 纯，上海凌峰化学试剂有限公司；还原铁粉，化学纯，国药集团化 学试剂有限公司；氯化铵，分析纯，湖南大学试剂厂；浓盐酸，乙 酸乙醇、正己烷、十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）均为分析纯试 剂。 电子天平，恒温油浴锅，恒温水浴锅，电动搅拌器等常规实 验仪器；ＸＲ一４型显微熔点仪，泰克仪器有限公司；ＷＳ７０—１红 外快速干燥仪，上海浦东物理光学仪器厂；ＳＨＺ一３水循环真空 泵，河南省巩义市杜甫仪器厂；ＩＮＯＶＡ一４００核磁共振仪。美国 Ｖａｎｉａｎ公司；Ａｖａｔａｒ一３８０一ＦＴ傅里叶红外光谱仪，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ 公司。 １．２