武汉大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试题科目名称：无机化学和分析化学科目代码483 注意：．所有的答题内容必须答在答题纸上，凡答在试题或草稿纸上的一律无效。
无机化学部分（75分）一、单项选择题（每小题2分，共20分）1、基态原子具有下列价电子构型的元素第一电离势最大的是（）A．2s22p1B．2s22p2C．2s22p3D．2s22p42、O, O2, N, N2的第一电离能由小到大排列顺序正确的是（）A．O＜O2＜N＜N2B．O2＜O＜N＜N2C．N＜N2＜O＜O2D．N2＜N＜O＜O23、共价型分子AB n的中心原子A采用sp3d杂化轨道成键时，则分子的空间构型不可能是（）A．直线型B．T型C．三角双锥D．三角锥4、在0.1 mol·dM-3的氨水溶液中加入氯化铵固体，结果是（）A．NH3的电离度变小，电离常数变小。
B．NH3的电离度变大，电离常数变大。
C．NH3的电离度变小，电离常数不变。
D．NH3的电离度变大，电离常数不变。
5、对于配合物中心体的配位数，下列说法不正确的是（）A．直接与中心体键合的配位体的数目。
B．直接与中心体键合的配位原子的数目。
C．中心体接受配位体的孤对电子的对数。
D．中心体与配位体之间所形成的。
配键数。
6、己知难溶电解质溶度积大小的顺序是：K sp(Hg2S)＜K sp(AgI)＜K sp(Ag2CrO4)＜K sp(PbI2)则溶解度最大的是（）A．Hg2S B．AgI C．Ag2CrO4D．PbI27、在酸性溶液中，与H2O2作用不能生成过氧化物的是（）A．Na4TiO4B．(NH4)3VO4C．K2Cr2O7D．KMnO48、下列概念正确的是（）A．水解能力PH4+＞NH4+B．碱性NH2-＜PH2-C．水解能力AsO33-＞SbO33-D．酸性BF3＞BCl39、加热分解下列物质时，该物质中的各元素氧化数都发生了变化的是（）A．LiNO3B．NH4NO3C．Mn(NO3)2D．AgNO310、不能与Na2s2作用的硫化物是（）A．As2S3B．Sb2S3C．SnS D．PbS二、填空题(20分）1、(5分）红色不溶于水的固体＿与稀硫酸反应，微热，得到蓝色的＿溶液和暗红色的沉淀物＿。
取上层蓝色溶液加入氨水生成深蓝色的—溶液，加入KCN溶液生成无色的＿溶液。
2,（5分）某元素R基态原子在角量子数1=0的轨道中填充了4个电子，在1=1的轨道中填了3个电子，该元素是＿，其价电子构型为＿。
该元素不能形成RCl5是因为，而RC13是可以存在的，其水解反应方程式为3、（4分）己知元素电势图：，贯Mn04一丝迫叁－MnOZ止业七Mn，＋103一+1.2旦一12止鱼丝－一当［H+］二一Omol·dm-3时，KMn04与KI反应，如果KMn04过量，该反应的主要产物是；如果K1过量，该反应的主要产物是4、(6分）CIF3, SF4, 1Fs的几何构型分别为．…．，中心原子采用的杂化轨道类型分别为三、问答题（共35分）1、（10分）己知M为第四周期的一个过渡元素。
M2+离子作中心体能分别与Cl-、H20,NH3形成Mc.犷一、M(H20)扩十、M(CN扩一配离子，这三个配离子中分别含有2. 2, 0个不成对的电子，请回答：（1) M是哪一个元素；（2)三个配离子是什么几何构型；( 3) M2+在三个配离子中的杂化类型；(4)指出三个配离子的内、外轨型。
2、（12分）C和Si是同一族元素，请简要回答：（1）为什么乙烯(CH2＝CH2)能存在，而硅乙烯(SiH2＝SiH2)却不能存在；（2）为什么CC肠不水解而Sic从明显水解；（3）为什么SiF4比C凡更稳定．3、(6分）高锰酸钾与亚硫酸钠反应、请写出它们在酸性、中性和强碱性介质中的反应方程式。
4、(7分）在水溶液中，v2+电离出一个电子形成v3+与c产电离出一个电子形成Cr3+比较哪一个更难？请用晶体场理论说明原因。
分析化学部分（75分）四、基本概念题（30分）1．（2分）某溶液含Fe"l0mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0. lmg.则Fe ''在水、油两相中的分配比二＿。
2. (2分）分子内的跃迁是产生荧光的主要跃迁类型。
3. (2分）判断同一试样的两组测定结果平均值之间是否有显著性差异，应先用＿判断两组数据的精密度是否有显著性差异，再用判断平均值之间是否有显著性差异。
4. (2分）Fe2+ 能加速KWO,,氧化C1一的反应，这是一种．…反应；Mn 2.能加速KMn04氧化C2042一的反应，这是一种＿反应。
5. (4分）写出下列溶液的质子条件：a）Na2S:b) NaNH4HP04:·－－－－－－一—6. (2分）用一定浓度的NaOH滴定某一元弱酸时，滴定曲线上滴定突跃的大小与该一元弱酸的和＿一有关。
7. (2分）按照＿相物态的不同可将色谱法分为气相色谱和液相色谱，而气相色谱法根据＿相的物态又可分为气固色谱和气液色谱。
8. (2分）已知甲烷是非线性分子而乙炔是线性分子，则其分子的振动自由度N分别为N 甲……；N ＝9. (2分）CaF2在pH 3.0溶液中的溶解度＿于pH 4.0溶液中的溶解度，这主要是源于．～．效应。
10. (2分）Ag十在过量的NaCl溶液中形成沉淀，则AgCl沉淀表面的吸附层主要由＿构成，扩散层主要由＿构成。
11．（2分）下列滴定所使用的容器中，不需要用其所盛或取的溶液事先润洗的有（）a.酸式滴定管b.锥形瓶C.移液管d.碱式滴定管12．(2分）下列器件属于新型分光光度计检测器的有：（）a.激光光栅b.光二极管阵列C.石英比色池d.氩离子激光器13.（2分）下列有关置信区间的描述中，正确的有：（）a.在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间b．真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间C.其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄d.平均值的数值越大, 置信区间越宽14. (2分）下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准确配制的有（）a. K2Cr207b. Na2S203 C.12 d. KMn04五、综合应用与计算题(45分）1、（8分）某溶液可能是H3P04, Na2HP04, NaH2P04, HCI中的一种或两种成分的混合溶液。
取该溶液25.OOmL,加入甲基红指示剂，用0.2500mol L''NaOH溶液滴定至终点，耗去NaOH 体积为V，mL；另取该溶液25.OOmL,加入酚酞作指示剂，滴定至终点时耗去NaOH体积为V：mL,请判断下列四种情况下(a-d )溶液的组成，并写出判断过程。
2．(8分）已知某溶液是Mg t+fit EDTA的混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案（要求写出分析的思路及主要操作步骤）：A）判断两种组分何者过量；B)假设判断结果是EDTA过量，用络合滴定法测定M扩＋和EDTA的浓度。
3．（8分）用浓度为0.01000mbl L"’的EDTA滴定浓度为0.01000mo1 L-'的某种金属离子M(KMY=1016.3），若溶液中含有同等浓度的金属离子N，现欲不加任何掩蔽剂直接滴定M,且要求终点误差Et<_0.1 % e已知pM'ep-pM'SQ=0.2,试确定KNY的最大允许值。
（假定溶液中的金属离子不存在其它副反应）4．（8分）The CO in a 20．3L sample of gas was converted to C02 by passingthe gas over iodine pentoxide heated to 1500C：I205(s）＋5C0卿一5C02卿＋I2卿The iodine distilled at this temperature was collected in an absorbercontaining 8.25 mL of 0.01101 mol/L Na2S203：12 (aq)＋252032- (aq)＊21' (aq)＋54062 (aq)The excess Na2S203 was back-titrated with 2．16 ml, of 0.00947 mol/L 12solution. Calculate the number of milligrams of CO (28.01 g/mol) per literof sample.5．(7分）称取含铬、锰的钢样0.500g.溶解后定容至1 OOmL o取此试液1 O.OmL置于100mL容量瓶，加硫磷混酸，沸水浴中以Ag+离子催化，用(NH4)2S208将Cr和Mn定量氧化为Cr207 2一和Mn04',冷却后定容。
再取5 .OOmL铬标准溶液（含Cr 1.OOmg·mL-’）和1.OOmL锰标准溶液（含Mn1.00 mg·mL"，）分别置于两只l00mL容量瓶中，按上述钢样的显色方法处理。
用2cm比色池，在波长440nm和540nm处分别测量各显色溶液的吸光度列于下表，计算钢样中Cr和Mn的质量分数。
溶液C／(mg/l00mL) A,(440nm) A2(540nm)Mn标准1.00 0.032 0.780Cr标准5.00 0.380 0.011试液0.368 0.6046．（6分）某混合物含有正辛烷CNH，，（I）和I一辛烯C-H.（1I），核磁共振谱图中，所有氢质子峰的总面积为52个单元，其中8 =5. OOppm的质子峰为2个单元，试指出该混合物中辛烷和卜辛烯的相对比是多少？。