第五章酸碱滴定法习题详解51写出下列溶液的臆子条件式.a.q(mol , L-^NH^c/mol -b.臼《med , L-^NaOH + fiCmol •c.幻(mol , L-^HiPO^c^mol - L-^HCOOHjd.0, 010 mol - L^1 FeCl,.W¥】s [NH：] + CH*] = [C「]一[OH「]或[NHT ] + [H+ ]=q + [OH 'Jb N*] + [H*]=[H£BOr] + [OH-]或E+[H+]=[压BOn+[Q]ire.[H+]=[HwPO「]+2[HFO：-]+3[PO「]+[HCO0—] + [QHrd. [H"] = EFUOH产]+2[FHOH律:]+[。

十]5-2计算下列各溶液的pH缱'岳0. LC mol * b. 0. 10 mol ■ L'^HiSOuc.0, 10 mol，L i三乙薜胺彳d, 5.0X10^mol • L7HC"孔 0. 20 mol - L』1H,FQ‘,【解I a, □由H R。

：.乾凡・ = 5・8X10T，£K.=0. It)X5. 8 X 10-ls^5. 8X 10'll> 1。

章.#=匚二氏项>Jg.所以可用最简式进行计碧, 、内a* o A[FT] =77^ = ( 70, 10X 5. 8X10-lc)niol •[广】=7, GX ICT'mol ・L-1pH= 5* 12上已知H3SO X的K,= 1.QX1G、一级离料完全，涪凌的质子条件式为[H+] = rSOf -J + [OH-]+^[S()i-l+r-f F凫铲f+r整理后得[H+T + KjH+]r[H+] — 2cK.2 =。

解方程得田+ ] = (c- K% )，+ 8瓦=『0. 10—0.01+ /(0. 10—0.0]>2+8><0.10X0.0i]mol ■ L~i L 2J=0.11 mol • L 1pH=0. 96c.已知三乙孵胺的Kb = 5. 8X 10-',cKb = 0. 10 X 5. 8 X 10-T = 5. 8 X 10_,>10K w, 100,所以可用最筒式进行计算.[OH-]= >/cK^=( ✓O. 10X5. 8X10~7)mol ・ L*!-2. 4 X 10-*mol • L~lpH =10. 38d.由于HCl浓度过低，因此不能忽略水解产生的H♦，溶液的质子条件为[H+]=c + [OHr整理后得= O解方程得= [5.0X10-'+ /〈5.0X107)2 士4X10-*=1. 3X 10~f mol • L~lpH = 6. 89e・ H3PO4的K、= 7. 6X1O-',K% = 6. 3X10-',K、= 4. 4Xl<r” ・因为cK.= 0.20X7.6 X10T>10K = 2X6.3X102^<Q05 •</0.20X7.6X10_, K 7.6X10 100,所以可用F式计算.[H・]2+K,[H+]—cK 气=0[H,A奇+序云="藉虹+把毛*+ 0 20X7. 6万3卜。

1 • L-■0. 035 mol • L"1pH—1, 46&3计算下列各溶液的pH 值。

a. 0. 050 mol • L -1NaAc,c. 0. 10 mol • ；e. 0. 050 mol •质|氨基乙酸；g. 0.010 mol • 溶液 sh. 0. 050 mol - L-iCHgCHzNHj 和 0. 050 mol • L -'NH.Cl 的混合溶液； i. 0. 060 mol • L -'HCl 和 0. 050 mol -氯乙取钠(ClCH^COONa)的混合溶 液。

【解】a. NaAc 为一元弱碱,其K M K ・/K B ^ = 5・6X 10-",8»=0. 050X5. 6X= 次舞力>100,所以可用最简式计算.Ab u. oX lu [OH~]= x/^K\ = 5. 29 X 10-< mol • L"1pH = 8.72b. NH ：为一元弱酸.C NH ； =0.050 mol • Lf NH ｝的 X, = 5. 5X 10*,《& = o. 050X5. 5X10-N >10K ・，£= 忐普#^>100,所以可用最简式计算.[H +]= >/cK, = 5. 24X10^* mol • L -1pH = 5. 28c. NH,CN 为弱酸弱碱盐，HCN 的 K.一6.2X10T°,NH]的K.-5. 5X10-10.C +K HTN因为侦\敏=5.5乂10一">10%«>10式心,所以可用最简式进行计算.[H +] = = ( y6；2X10-w X5.5XlC-t0) mol • L"1«5.84X10-,0mol - LipH =9. 23 d. K’HPO,为两性物质，其精确计算式为因为火.VlOKw,所以&不能忽略，又因为c 》20K 七'所以 c+K 」cb. 0・ 050 mol • ILNH^NO J , d. 0. 050 mol • L~,K 2HPO 4> f. 0. 10 mol • L -1Na ：Sj +K.)(cK 十 KQ——2 ------- = 2. 01X10* mol • L"1pH = 9. 70e.氨基乙酸(NH2CH2COOH；的质子化产物CNMCfCOOH)的二级陶解常数为K,产4.5 X 10一3 = 2. 5 X10*・由于氨基乙酸的浓度较大,可用最简式进行1博・[H+]a JK气《4. 5乂10一以2. 5X IO-】。

〉mol* Lf=l・IXlO^mol • L'3pH = 5. 96f・Na’S 为二元弱碱.其K%=K*/K、= L41 ,A\=K*/'K气一7. 69XB,因为2Kb/jK、cVO.O5,故可作一元弱碱处理“又cK%>10K・,且c/K%V100.所以[OH-]=/Kb (c_[OHr)=「Jf'，+ 4Kb「=0. 094 wo| ・L-i£P H=14-(-1R O. 094)-12. 97g.HQ,为一元蜀酸.K L2.24X1(T”，因为cKV10K“c/K.》100，所以[H*]= JK.c+K： = l. 8X 10-7mol • L-1pH =6. 74h.此题为两种弱酸的混合溶液，设CHCHzNHJ为HA,NHJ为HB,而0 =1.8X10-|,»K HB=5. 5X10-JO,则[H+ A/CHA K HA+C皿K HX=(/0. 050X1. 8 X10 -114-0. 050X5?5X 10"w) mol ■ L"1=5. 33X10-* mol • L"1pH=5. 27i.此题为两种酸的混合溶液，cg=(0. 060-0. 050) mol・L^-o. 010 mol・L'1,9B,O»H =0.050 mol - L~\已知氯乙酸的K4 = l. 4X10-3,K[FTAO. 01。

十[C1CHQOO AO.OIO+CUCH’COOK^^^^或]=。

.。

1。

+。

.。

5»[品*二龄解方程稠[H+] = 0.014 mol・L-1pH —1. 845-4人体血液的pH值为7. 40,HzCQ、HCO「和C。

；-在其中的分布分数各为多少？[解】已知FLCO3的K、= 4.2X10T,K" = 5.6XKT”。

设舄、&和免分别为H?CO…HCOr和co;-的分布分数，则= [Hg] = g— [H,CO』+[HCO「]+ [CO/]- J f .久[HCQ「[ 二KJHP1 [HzCOJ+lHCO" + [CO厂][H+T+KJH+]+K,K.2 町M、[CO?-] 0Ky'。

=[电8小[HCO「] + [CO；-：T[H+：p+KjH+]+K.K、=°・W5-5 某混合溶液含有0. 10 mol • L_|HCl,2. 0X10-4mcl ・ iLNaHSOq 和2. OX lO-'mol - L-'HAc,计算：a.此混合溶液的pH值：b.加入等体积0.10 mol • L-1 NaOH溶液后，溶液的pH值.【解】a.溶液为强酸(HCD与弱酸(HSO：、HAc)的混合体系，且轻酸的浓度较低,所以溶液中的[H+]主要由强酸HC1决定，即[II*]*5Cg = 0. 10 mol ・ L~：pH=l. 00b.加入等体积0. 10 mol・IL NaOH溶液后，HC1被中和，溶液为NaHSO,与HAc 的混合溶液.titsu- = 1. OX 10-4mol • L-1, CHM = 1. OX 10-6mol • L""1K[Hr = [HSO4 ]+[A C ]+[OH->CHSOr]=^;两]畚解方程得[H+] = 9. 9X10-6mol・]-»pH = 4. 005 6将H2C2O4加入到0. 10 mol • L-l Na z CO3溶液中，使其总浓度为0.020 mol • Li,求该溶液的pH 值。

(已知HCO,的pK.=l. 2O,pK.a = 4. 20；H2CO3的pK\ = 6. 4O.pK. = 10. 20.)A C【解】与H2CO3比较，氏CQ的K.与K%较大，且加入的HQ0的彖较少.所以加入H2C2O4后发生以下反应；.2COr 4 H2C2O4 2HCO； +CQ厂[HCOf ]=2[H2C t O*]= (2X0. 020) mol ・ L-* = 0. 040 mol ・ L"1[CO： ]= (0. 10—0. 040) mol • L~:=0. 060 mol • L-1即此时构成了CO； HCOr缓冲溶液,应用缓冲溶液pH公式进行计算。

[H+ ] = K、J = ( mol • L-l = 4. 2X10-n moi - L*1pH —10. 385-7巳知Cr”的一级水解反应推数为10-3\若只考虑一级水解，则0. 010 mol・L~ Cr(C10J3的pH值为多少？此时溶液中Cr(OH)a+的分布分数是多大？【解】C/+的一级水解反应为B+ +也。