❖ Ⅰ型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(α-羟基糖)Y ❖ Ⅱ型:苷元-(6-去氧糖)X-(α-羟基糖)Y ❖ Ⅲ型：苷元-（ α-羟基糖）Y
一般初生苷其末端多为葡萄糖。
❖
x=1-3，y=1-2
甾体及其苷类
三、强心苷的理化性质
1.性状 无色结晶或无定形粉末， 具旋光性，对粘膜有刺激性，味苦，C17 - α-
这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面
连有三个支链“〈〈〈”。C10、C13上各有一个甲基，
称为角甲基。
R
C17位有侧链。根据 C17侧链结构的不同， 可将天然甾类分为不
11
17
131ຫໍສະໝຸດ 91610
14 15
同类型。
3
甾体及其5苷类
7
二、天然甾类成分结构特点
C17侧链
A/B B/C C/D
C21甾类 C2H5衍生物 强心苷 不饱和内酯
样 品 醇 液 / 滤 纸 , 喷 20%SbCCl3(SbCCl5) ， 6070℃加热，样品呈现灰蓝、灰紫斑点。
甾体及其苷类
第二节 强心苷（cardiac glycoside）
一、强心苷的定义与分布 1、强心苷：是生物界中存在的一类对心脏具有 显著生物活性的甾体苷类化合物。由强心苷元 和糖缩合而产生的一类苷。 强心苷分布：有毒植物玄参科、夹竹桃科较为普 遍，在百合科、萝摩科、十字花科、豆科等科属 也有分布。较重要的植物有黄花夹竹桃、紫花洋 地黄、毛花洋地黄、海葱、福寿草等。
⑴强心甾烯（甲型强心苷元）
22 O
α 23
甲型强心苷元C17连接
20 β
12 18
γ 21
O
的是五元不饱和内酯 环（△α、β-γ-内酯）
17
1 19 9 H 14
15
称为强心甾烯（23个 3
10
5
H
H
7
C），大多为此类型。 H
甾体及其苷类
⑵海葱甾烯或蟾蜍甾烯
（乙型强心苷元）
22 23
乙型强心苷元C17连接的 是六元不饱和内酯环
⑥ C4,5、C5,6、C9,11、C16,17可能有双键。
甾体及其苷类
2.强心苷元类型
根据C17位侧链的不饱和内酯环不同分为： 甲型强心苷元：C17位侧链为五元环的不饱和内酯 乙型强心苷元：C17位侧链为六元环的不饱和内酯
这两类大都是β-构型，个别为α-构型，α-型无强心 作用。
甾体及其苷类
Steroids and the Glycosides
甾体及其苷类
本章内容
第一节 概 述 第二节 强 心 苷 第三节 甾体皂苷
甾体及其苷类
第一节 概 述
一、甾体化合物的定义
又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有
环戊烷骈多氢菲的甾体母核，1936年给这类化合物提出
一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了
甾体及其苷类
目前临床应用的由强心苷制成的强心药物有二、 三十种，用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍 等心脏疾病，如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷 等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起 恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过 安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。
其中某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是细胞 毒作用。
COOH O OH
OH HO
OH
β-D-葡萄糖
甾体及其苷类
（三）强心苷的类型
HO O O CH3
OH OH
OH C OH OH
铃兰毒苷
O O
OH C
O O
HO OO
OH HO
OH
OH
绿海葱苷
甲型强心苷
乙型强心苷
甾体及其苷类
（四）糖和苷元的连接方式
强心苷中，多数是几种糖结合成低聚糖形式再 与苷元的C3-OH结合成苷，少数为双糖苷或单糖 苷。糖和苷的连接方式有三种：
构型不苦，但无效。
甾体及其苷类
2 溶解性 强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有
关，一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等 极性溶剂；难溶于乙醚、苯、石油醚等非 极性溶剂。
原生苷亲水性强可溶于水、醇等溶剂。次 生苷亲水性弱溶于EtOAc、含水氯仿等。
亲水性强弱与强心苷分子中羟基数目和位 置也有关，羟基越多，亲水性越强。
2
洋地黄毒糖
HO
O OH
CH3
OCH3
L-夹竹桃糖
甾体及其苷类
CH3 O OH
HO OCH3
D-加拿大麻糖
（2）6-去氧糖
CH3
HO
O OH
OCH3
OH
D-毛地黄糖
HO
O OH
CH3 OH
OCH3
CH3 O OH
HO OCH3 OH
L-黄花夹竹桃糖 3-O-甲基-6-脱氧-D阿洛糖
甾体及其苷类
（3）α-羟基糖
甾体及其苷类
17
3. 脱水反应
C 13 D
9
A 10 B 8 14
5
强心苷以强酸加热水解时，苷元易发生脱
水反应，形成脱水苷元。尤其是：
5β-OH （叔醇羟基）强酸水解时易脱水 14β-OH（叔醇羟基）强酸水解时易脱水
甾体及其苷类
4 苷键的水解
（1）酸催化水解 A、 温和的酸水解法：
条件：0.02~0.05mol/L盐酸或硫酸/含水醇 半小时至数小时加热回流，可使Ⅰ型强 心苷水解成苷元和糖。
甾体及其苷类
主要水解苷元和2,6-二去氧糖之间的苷键或 2,6-二去氧糖与2,6-二去氧糖之间的糖键。
（△αβ，γδ-双烯-δ-内
酯）称为海葱甾烯或蟾蜍
甾烯。（24个C）
3
19 1
βα 20 γ
24O
12 18
δO
21
17
9 H 14 15
10
5
H
H
7
H
甾体及其苷类
（二）糖的类型
三种：2,6-二去氧糖、6-去氧糖、α-羟基糖
（1）2,6-二去氧糖（多为3-O-甲基-去氧糖）
6 CH3 O OH
HO OH
反 反顺 顺、反 反 顺
甾体皂苷 含氧螺杂环
顺、反 反 反
植物甾醇 8~10个C烃基
顺、反 反 反
蜕皮激素 8~10个C含氧烃基 顺 反 反
胆汁酸 戊酸
顺 反反
甾体及其苷类
三、甾类呈色反应（用这些反应来初步鉴别该类成分）
1.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 样品/冰HAc + 浓硫酸－醋酐（1:20）→黄→红 →紫→蓝→绿→污绿，最后逐渐褪色。 2.三氯醋酸（Rosenheim）反应 样品/氯仿 + 25%三氯醋酸乙醇溶液→红至紫色。 3.三氯化锑（或五氯化锑）反应
甾体及其苷类
二、强心苷的结构与分类
（一）苷元部分
1．强心苷元特点：
A
① A/B、B/C、C/D环 3
顺： 反： 顺 稠合 4
12 11
C
9
10 B 8
5
6
17
13 D
14
② C3、C14—β –OH（3位少数α-构型） ③ C10，C13多为β-CH3 ④ C17 — β-不饱和内酯环 ⑤ C11和C12位可能连接羰基；