development of methodology for chemical synthesis on a solid matrix development of the use of boron- and phosphorus-containing compounds, respectively, into important reagents in organic synthesis for his outstanding achievements in the art of organic synthesis discoveries in the field of the chemistry and technology of high polymers discovery and development of the diene synthesis investigations on carbohydrates and vitamin C,carotenoids, flavins and vitamins A and B2 constitution of haemin and chlorophyll and especially for his synthesis of haemin constitution of the sterols and their connection with the vitamins method of hydrogenating organic compounds in the presence of finely disintegrated metals, discovery of Grignard reagent sugar and purine syntheses
generally regarded as practically impossible”
绪 论Βιβλιοθήκη 2.有机合成发展历史、现状及趋势
• 1957年，J.C. Sheehan领最终完成青霉素V的全 合成。
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
• 有机合成进入Corey时代 • 一是系统建立了逆合成分析方法; • 二是在全合成中设计、发展新的合成试剂与方法 。
有机合成化学：从简单的、商品化的原料合成复 杂的、天然的有机化合物
Organic synthesis stands at the heart of the Chemistry!
绪 论
1.有机合成的意义
Organic Synthesis as a Central Discipline
绪 论
1.有机合成的意义
1990
1984 1979 1965
Elias James Corey
Robert Bruce Merrifield Herbert C. Brown，Georg Wittig Robert Burns Woodward Karl Ziegler, Giulio Natta
development of the theory and methodology of organic synthesis
Year 2005 2001 laureates Y. Chauvin, R.H. Grubbs,R.R. Schrock W. S. Knowles, B. M. Sharpless,野依良治 （R.Noyri） Work development of the metathesis method in organic synthesis work on chirally catalysed hydrogenation reactions
Asymmetric Aldol reaction
有机合成反应中的选择性控制 化学选择性 Chemoselectivity
选择性
区域选择性 Regioselectivity
立体选择性 Stereoselectivity
不对称合成 Asymmetric synthesis
绪 论
3.有机合成化学的发展趋势
3.1 新试剂、新反应、新方法的发现永无止境
J. Am. Chem. Soc, 2006, 128,6310 - 6311
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
二战前完成的天然产物全合成的代表
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
20世纪50年代，NMR技术开始运用在有机化 合物的结构鉴定，大大推动了有机合成的发展。
300M核磁共振仪
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
有机合成进入R. B. Woodward时代
不对称合成方面的杰出成就而共享2001年诺贝尔化学奖。
绪 论
3.有机合成化学的发展趋势
3.1 新试剂、新反应、新方法的发现永无止境
高选择性 （High Selectivity)
高效性 （High Efficacy)
绿色化 （Green)
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绪 论
3.有机合成化学的发展趋势
3.1 新试剂、新反应、新方法的发现永无止境
B. Merrifield多肽固相合成技术获得1984年诺贝尔化学奖
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
1989年Yoshito Kishi完成了岩沙海葵毒素（Palytixin）的全 合成，是天然产物合成的一个里程碑。
C129H223N3O54,分子量2680， 64个手性中心，可能的异构体是271
绪 论
1.有机合成的意义
有机分析化学 有机化学 Organic chemistry Organic analytic chemistry 物理有机化学
Physical organic chemistry
有机合成化学
Organic synthetic chemistry
绪 论
1.有机合成的意义
物理有机化学:研究反应的机理，探索反应过程
绪 论
3.有机合成化学的发展趋势
3.1 新试剂、新反应、新方法的发现永无止境
Aldol 缩合反应的研究
OH经典的方法 R' RCHO + R'CH2CHO TiCL4 定向 Aldol 缩合 RCHCHCHO OH L-Proline 有机小分子催化
绪 论
3.有机合成化学的发展趋势
3.1 新试剂、新反应、新方法的发现永无止境
“There is excitement, adventure, and challenge, and there can be great art in organic synthesis.”
- Woodward
“Woodward has a special liking for synthetic undertakings which are
Charles Fré dé ric Gerhardt
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
有机合成的另一个里程碑是 1856年W.H.Perkin的苯胺 紫合成，这是第一个合成染料，被视为第一个工业精细 有机合成。
绪 论
Nobel Prize winners in organic synthesis and related fields
1963 1950 1937 1930 1928 1912 1902 O.Diels,K.Alder W.Haworth, P.Karrer Hans Fischer A. Windaus Paul SabatierVictor Grignard Hermann Emil Fischer
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
Fischer achieved the first synthesis of the first truly complicated organic molecules, the sugar molecule D-glucose in 1890.
Hermann Emil Fischer Germany (1852-1919) The Nobel Prize in Chemistry 1902
D-Glucsoe Fischer’s work on the total synthesis of D-glucose is regarded as the catalyst for the development of synthetic organic chemistry in the 20th century.
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
20世纪90年代的有机合成有三个显著特点：
许多具有重要药用前景的新化合物相继被发现 ；
许多结构新颖、复杂的海洋天然产物被分离、鉴 定，成为有机合成的新挑战 ； 不对称合成成为合成研究的主流。
W. S. Knowles、R. Noyori和B. M. Sharpless因在催化
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
阿司匹林的发现 Aspirin
1853 Charles Fré dé ric Gerhardt （French） Synthesized acetylsalicylic acid from salicylic acid and acetic anhydride
1898 Felit Hoffmann (Germany) Synthesized acetylsalicylic acid
1899 Heinrich Dreser (Germany) Introduce acetylsalicylic acid to clinical and name as Aspirin.
绪 论
2.有机合成发展历史、现状及趋势
Longifolene 长叶松萜烯
Ginkgolides 银杏内酯
Lactacystin 乳孢素
Miroestrol 葛雌素