第 7 章习题及参考答案7.1命名下列化合物。
CH3H OCH3H OCH3CH3解： (1) 4-丙基 -4-庚醇(3)3-氯-2-溴 -1-丁醇(5)(2R，3R)-3-甲基-4-戊烯 -2-醇(7) 4- 环戊烯 -1，3-二醇(9) 1-苯基 -1-丁醇(11) 2-硝基-1-萘酚(13) 1,2-环氧丁烷(2)2-甲基 -3-戊炔-2-醇(4)( E)-2,3-二甲基 -4-溴-2-戊烯-1-醇(6)( E)-2-丁烯-1， 4-二醇(8) 3- 甲基 -5-甲氧基苯酚(10) 乙二醇二乙醚OH (8 )Ph CHCH 2CH2CH3 (10) C2H5 OCH 2CH2O C2H5(9)NO2(12)CH3O CH2OH(14)(13)O(12) 4- 甲氧基环己基甲醇(14) (2S，3R)-2，3-二甲氧基丁烷7.2 写出下列化合物的结构式。
7.3 将下列化合物按沸点降低的顺序排列成序。
1）丙三醇，乙二醇二甲醚，乙二醇，乙二醇单甲醚2）3-己醇，正己醇，正辛醇， 2-甲基 -2-戊醇 解：（ 1）丙三醇＞乙二醇＞乙二醇单甲醚＞乙二醇二甲醚2）正辛醇＞正己醇＞ 3-己醇＞ 2-甲基 -2-戊醇7.4 将下列各组化合物按与卢卡斯试剂作用的速率快慢排列成序。
（1）1-丁醇， 2-丁烯 -1-醇，3-丁烯 -2-醇，2-丁醇 （2）叔丁醇，正丁醇，环己醇 （3）对甲氧基苄醇，对硝基苄醇，苄醇解：（ 1）3-丁烯-2-醇＞2-丁烯-1-醇＞2-丁醇＞ 1-丁醇（ 2）叔丁醇＞环己醇＞正丁醇 （3）对甲氧基苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇7.5 写出环戊醇与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。
（1） 3,3-二甲基环戊醇（3） 环戊基叔丁基醚（5） 顺 -1,2-环（2） 肉桂醇 （4） 3-环己烯基异丙基醚（6） 2,3-二巯基 -1-丙醇(3)(5(6)CH 2CH CHOH(1)O C(CH 3)3OHC(CH )(8)OOO冷的浓硫酸 ⑵ 浓硫酸，加热 浓 HBr 水溶液 ⑷ C rO3 + H 2SO 4金属 K⑹ C 6H 5COOH + H C 2H 5MgBr⑻ KOH 水溶液写出邻甲苯酚与下列试剂反应（如能反应） 的主要产物。
(CH 3)2SO 4 + NaOH ⑵ Br 2 + H 2O CH 3COOH + H 2SO 4 ⑷ 浓硫酸，室温 冷、稀的硝酸 ⑹ 醋酸酐不反应不反应OCCH 3CH 3⑴⑶ ⑸⑺解： (1) (3) (5) ⑺ 7.6 ⑴ ⑶ ⑸ 解：(1) (3)(4)(5)(6)OCH 3 CH 3(2)OH CH 3HOCH 37.7 完成下列反应。
KMnO 4/H2O)稀、冷(7)(8) OHRCOOOH (OH HIO 4+H( A解：HOCH 2CH2OHOH(9)+(10) OCH 3COClHCl((7)OAlCl3165℃KCNOHOCH 2CH2OH(8) OHC(CH 2)4CHO(10) (A) HOCH 2 CH 2CH 2 CH 2Cl7.8 将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。
(1) (3) CHCH(2)Cl3(5) 3OHICH + CH 3I(6) OH OH(7)(B )OH OCH 2CH 2OH1）酸性 A. OH 2）与 HBr 反应的活性 CH 3CH OH2NO2D.(B) HOCH 2CH 2CH 2CH 2CN(9)33)分子内脱水的活性A. B.H3C CHOH C.NO2与 CH3COOH 进行酯化反应的速率A. CH3OHB. CH3CH2OHC. (CH 3)2CHOHD. (CH3)3COH解：1)D > B > C > A ；(2)D > B > A > C ；(3)B >A > C4)7. 9 用化学方法分离下列各组化合物。
1) 2，4， 6-三甲基苯酚和 2，4，6-三硝基苯酚。
2) 氯苯、苯甲醚和对甲苯酚解：OHO2N NONO2OH CH3NO2 NO2CH3CH3 OCH3ClOHH3OCH3浓 H2SO4酸层H2O+HOCH3OCH3Cl油层2CHCH3H+ H 2O7.10 用化学方法鉴别下列各组化合物。
（1）正丁醇、仲丁醇和叔丁醇 （2）正丙醇、异丙醇和 2-丁烯 -1-醇 （3） 1,4-丁二醇和 2,3-丁二醇 （4）苄醇，邻甲苯酚，苯甲醚 （5）丙醇，烯丙醇，丙炔醇（ 6）苯甲醚，甲苯，苯酚， 1-苯基乙醇解：（ 1）室温下分别加入 Lucas 试剂，立即出现浑浊的是叔丁醇，片刻后才出现浑浊的是 仲丁醇，室温下无明显现象的是正丁醇。
（2） 室温下分别加入 Lucas 试剂，立即出现浑浊的是 2-丁烯 -1-醇，片刻后才出现浑浊的是异 丙醇，室温下无明显现象的是正丙醇。
（3） 分别加入含有少量硝酸的 HIO 4溶液，摇匀后加入 AgNO 3水溶液，有 AgIO 3白色沉淀者 为 2,3- 丁二醇。
（4） 首先用稀的氢氧化钠溶液试验，能溶于稀的氢氧化钠溶液者为邻甲苯酚；然后在不与氢 氧化钠溶液作用的两者加入 1～2 粒绿豆大小的金属钠，发生反应并有气体冒出者为苄醇， 不反应者为苯甲醚。
（5） 首先在三者中分别加入稀的溴水，不褪色者为丙醇；然后对褪色的两者再用硝酸银的氨 溶液试验，能够生成白色炔化物者为丙炔醇，无此现象者为烯丙醇。
（6）首先在四者中用绿豆大小的金属钠试验，发生反应并冒出气体者为苯酚、 1-苯基乙醇，不作用者为苯甲醚、甲苯，这样便分成了两组；然后在苯酚、 1-苯基乙醇中分别加入稀的氢 氧化钠溶液，溶于氢氧化钠溶液者为苯酚，不反应者为 1-苯基乙醇；在苯甲醚、甲苯中分 别加入高锰酸钾溶液，加热后出现褪色者为甲苯，无此现象者为苯甲醚。
7.11 推测下列反应的机理。
OH+(1)OH OH(2)+HCH+2）OHOH 2 + 2+CH-CH 3 HCH-CH 3 H 2O CH-CH 37.12 在叔丁醇中加入金属钠，当钠被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可以得到C 6H 14O 的化合物；如果在乙醇与金属钠反应的混合物中加入 2-甲基 -2-溴丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有一种有机物——乙醇。
根据以上实验现象， ⑴写出所有解：(1)(3) H 3C CH CPh 2H 3C CH CPh3PhH 3C+Ph CC PhOH+Ph CHPhH 3C C CHPh 2H 2O(2)OHH+HH+H排重 (4)H的反应方程式；⑵解释这两个实验结果为什么不同？解：2） 1（1） （CH 3） 3COH + Na（CH3）3CONa+12H2（CH 3） 3CONa + CH 3CH 2Br（CH3）3COC 2H5+NaBr1CH 3CH 2OH + NaCH3CH 2ONa+12 H2CH 3CH 2ONaH 3C （CH 3）3CBrC CH 2 +HBrH 3C2CH 3CH 2ONa + HBrCH3CH 2OH+NaBr（2） 这两个反应都是卤代烷与醇钠的作用，根据卤代烷构造的不同存在取代 （生成醚 ）和消除（生成烯烃 ）丙个竞争反应。
在前一个实验中，伯卤代烷以取代反应为主，生成醚；而在后一 个实验中，叔卤代烷在强碱醇钠的作用下只发生消除反应成成烃 （气体 ），留下了乙醇。
7.13 旋光活性的 （2S ，3R ）-3-溴-2-丁醇（A ）与 KOH/CH 3OH 反应产生一个旋光性环氧化物B ， B 随后用 KOH 水溶液处理得到 2,3－丁二醇（C ）。
（ 1）写出 A 、2） C 是否具有旋光性，并解释之。
解：金属钠可用于除去苯中所含量痕量 H2O ，但不能用于除去乙醇中所含的水。
B 和C 的立体结构；3OOCH 3(2S ， 3R)-3-溴-2-丁醇 （2S ，3S ）- 丁二醇 （有旋光性 ）7.14 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。
1） A ．正丁醇 B ．PhCH （OH ）CH3 C ．环己醇 D ．PhC(OH)(CH3)2 2） A ．CCl3CH2CH2OHB ．CH3CH2CH2OH解： 7.15 C ．CH2=CHCH(OH)CH3 D ．(CH3)2CHOH 1)D>B>C>A 2) C>D>A>B试解释实验中所遇到到的下列问题。
1）为什么制备格利雅试剂时用作溶剂的乙醚 需要除去水分， 而且必须除净乙醇 （乙醇是H HCH 3HO HKOH/CH 3OHCH 3 H OH制取乙醚的原料，常掺杂于产物乙醚中）。
（3）在使用 LiAlH 4 的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？ 解：（ 1）因为乙醇可以与金属钠反应生成乙醇钠。
（2）因为水会分解格氏试剂，乙醇中羟基上的质子具有酸性，也会分解格氏试剂。
3）因为 LiAlH 4 是负氢离子还原剂，水及含有活泼氢的化合物都会将其分解。
7.16 叔丁醚 （CH 3）3C-O-C （CH 3）3 的制备既不能用威廉森法，也不能用浓硫酸脱水法制备，为 什么？可采用什么方法制备？解：因为叔卤代烃在醇钠溶液中很容易发生消除反应生成烯烃； 叔醇在酸催化下很容易 发生分子内脱水生成烯烃而得不到醚。
叔丁醚可用下面的方法制备：（CH 3） 2C=CH 2 + （CH 3）3COH H（CH 3）3COC （CH 3）37.17 选择适当的醛、酮和格利雅试剂合成下列化合物。
（1）3-苯基-1-丙醇 （2）2-苯基-2-丙醇 （3）2,4-二甲基 -3-戊醇 解OMgBr OH7.18 选择最佳合成路线，完成下列合成反应。
（ 1）苯酚→ 2,6-二氯苯酚（昆虫引诱剂） （2）正丁醇→正辛烷 （ 3）对甲苯酚→ 4-甲基 -2- 仲丁基苯酚 （4）乙醇→ 1,2-环氧丁烷 解：C 6H 5CH 2MgCl+无水乙醚C 6H 5CH 2CH 2CH 2OMgClH 3OC 6H 5CH 2CH 2CH 2OHOCH 3CH 3无水乙醚 H 3OC 6H 5MgBr + CH 3CHOCH3C 6H 5 C CH 3C6H 5C CH 3OMgBrOH(1)(2)(3) (CH 3)2CHMgBr + (CH 3)2CHCHO无水乙醚(CH 3)2CHCHCH(CH 3)2H 3O(CH 3)2CHCHCH(CH 3)2(1) OHClSO 3HOHCl H 2OClOH(2) n-C 4H 9OH NaBr,H 2SO4n-C 4H 9Br NaCH 3(CH 2)6CH 3 △,-H 2 O ONa(3) OHCH 3NaOH CH 3OCH 2CH=CHCHBrCH 2CH=CHCH 3 CH 3CH(CH 3)CH=CH 2[H ] CH(CH 3)CH 2CH 3CH 3OH(4) HBrC2H5OHH 2SO 4C2H5Br①Mg①O干M 醚gC 2H 5MgBrO干醚② H 3OCH 3CH 2CH 2CH 2OH7.19 (1) (3) 解：H2SO4CH 3CH 2CH=CHC6H 5CO3HCH 3CH 2CHCH 2H 2SO 4C 2H 5OH 2 4CH 2=CH 2△Ag,O 2220~280 ℃ O完成下列转变。