分析化学试题E答案一、选择题（每题2分，共20分）1 下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是（ B ）A 精密度高则准确度高；B 准确度高则要求精密度一定要高；C 准确度与精密度没关系；D 准确度高不要求精密度要高。

2 用0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1HCl时,pH突跃范围为4.30-9.70，若用1.000 mol·L-1NaOH滴定1.000 mol·L-1HCl时pH突跃范围为( A )A 3.3-10.7；B 5.30-8.70；C 3.30-7.00；D 4.30-7.003 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1- lgβ3分别为9.0、13.0、14.0。

以下不正确的是（ C ）A K1=109.0；B K3=101.0；C K不稳1=10-9.0；D K不稳1=10-1.04 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是（D ）A [MLn]=[M][L]n；B [MLn]=Kn[M][L]；C [MLn]=βn[M] n [L]；D [MLn]=βn[M] [L] n5 当M与Y反应时，溶液中有另一配位剂L存在，αM(L)=1时表示（ A ）A M与L没有副反应；B M与L的副反应相当严重；C M的副反应较小；D M与L的副反应较大6 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，则在此条件下，lgKˊZnY 为（已知lgKZnY=16.5）（ D ）A 8.9；B 11.8；C 14.3；D 11.37 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ B ）A 0.09V；B 0.27V；C 0.36V；D 0.18V8 晶形沉淀的沉淀条件是（ D ）A 浓、冷、慢、搅、陈B 稀、热、快、搅、陈C 稀、热、慢、搅、陈D 稀、冷、慢、搅、陈9 Ag2CrO4在0.0010mol•L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol•L-1K2CrO4中的溶解度（ A ） Ag2CrO4的Ksp=2.0×10-12A 小B 相等C 可能大可能小D 大10 光度分析中，在某浓度下以1.0cm吸收池测得透光度为T。

若浓度增大1倍，透光度为（ A ）A T2二、填空题（除标明2分外，其余每空1分，共30分）1 25.4508有( 六)位有效数字，若要求保留3位有效数字，则保留后的数为（25.5 ）；计算式1000 0359.243.246)52.214508.25(1001.0⨯⨯-⨯的结果应为（0.0474）。

2 已知标准溶液B与被测物质A之间的化学反应为：aA + bB = cC + dD，则滴定度T B/A与物质的量浓度C B之间的换算公式为：TB/A =（ (a/b)310-⨯ABMC）。

3 已知H3PO4在水中的解离常数分别为：Ka1= 7.6×10-3，Ka2= 6.3×10-8，Ka3= 4.4×10-13。

试求：H2PO4-的Kb值为（ 1.3×10-12），HPO42-的Kb值为（ 1.6×10-7）。

4 写出下列物质的PBE：(1)NH4H2PO4水溶液的PBE为（[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]）。

（2分）(2)NaNH4HPO4水溶液的PBE为（[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]）。

（2分）5 已知某络合物ML3的逐级解离常数分别为K d1、K d2、K d3，则该络合物的累积形成常数β1=（1/ K d3），β2=（ 1/ (K d2·K d3) ），β3=（ 1/ (K d1·K d2·K d3) ）。

6 EDTA滴定金属离子M，当ΔpM=±0.2，|Et|≤0.1%，直接准确滴定M的条件为（lgC M,SP·K MYˊ≥6）。

7 在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中用0.002mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+。

已知lgK PbY=18.0，lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac) =2.0，在化学计量点时，溶液中pPbˊ值应为（ 6.2 ）。

（2分）8已知在1 mol·L-1HCl介质中Fe3+/Fe2+的Eθ=0.68V，Sn4+/Sn2+的Eθ=0.14V，则下列滴定反应：2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+平衡常数为（ 1018.3或2.0×1018）；化学计量点电位Esp 为（ 0.32 ）V ；E -0.1%为（ 0.23 ）V ；E +0.1%为（ 0.50 ）V 。

9 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大、减小或无影响） （1）同离子效应（减小）；（2）盐效应（ 增大 ）；（3）酸效应（增大 ）；（4）络合效应（增大）。

10 对于MmAn 沉淀，其溶解度的计算公式为S=( nm nm SPnm K +⋅ )。

若构晶离子M 和A 均发生副反应，且相应的副反应系数分别为αM 、αA ，则其条件溶度积计算式为（ K SP ˊ=K SP ·αMm ·αA n ），此时溶解度的计算公式为S=( nm nm SPnm K +⋅')。

11 已知某有色络合物在一定波长下用2cm 吸收池测定时其透光度T=0.60。

若在相同条件下改用1cm 吸收池测定，吸光度A 为（ 0.111 ），用3cm 吸收池测量，T 为（ 0.465 ）。

12 在一定条件下，用一定的萃取剂萃取Ag +。

今有含Ag +100mL 溶液，每次用20mL 萃取剂萃取2次，已知萃取率为89%，则其分配比为（ 10 ）。

三、计算题（共50分）计算时可能用到的数据：(CH 2)6N 4的Kb= 1.4×10-9；H 3PO 4的Ka 1= 7.6×10-3， Ka 2= 6.3×10-8，Ka 3= 4.4×10-13；Fe 的Mr = 55.85，Fe 2O 3的Mr = 159.69，Fe 3O 4的Mr = 231.54；CaF 2的Ksp=2.7×10-11，HF 的Ka=7.2×10-4；pH=10.0时，lg αY(H)=0.45，lg αZn(OH)=2.4，锌氨络合物的各级累积形成常数lg β1- lg β4分别为2.27，4.61，7.01，9.06；锌氰络合物的累积形成常数lg β4=16.7；lgK ZnY =16.5；105.10+104.7=105.251 计算下列各溶液的pH ：（1）0.10 mol ·L -1(CH 2)6N 4（5分）；(2)0.010 mol ·L -1Na 2HPO 4 (5分) 解: (1) 因 CK b =0.10×1.4×10-9>20Kw,C/K b >400 （1分）所以 [OH -]=159102.1104.110.0---⋅⨯=⨯⨯=l mol CK b （1分） （1分） （1分） pOH=4.92 pH=9.08 （1分）(2) 因 C ·Ka 3=0.010×4.4×10-13<20 K w , C >20Ka 2 （1分）所以 C K CK K H w a a )(][32+=+=010.0)10104.4010.0(103.614138---+⨯⨯⨯=3.0×10-10 mol ·L -1（1分） （1分） （1分）pH=9.52 （1分）2 某KMnO 4标准溶液的浓度为0.02484 mol ·L -1，求滴定度：（1）Fe KMnO T /4； （2）32/4O Fe KMnO T ；（3）43/4O Fe KMnO T 。

（6分）解: (1) MnO 4- + 5F e 2++ 8H += Mn 2++ 5F e 3++ 4H 2O （1分） 依 T B/A = a/b 310-⨯A B M C 所以845.551002484.05105334/4⨯⨯⨯=⨯⨯=--Fe K M nO Fe K M nO M C T =0.006936g •mL -1 （1分）(2) MnO 4-≌5F e 2+≌2/5Fe 2O 3 （1分）69.1591002484.02/5102/53323432/4⨯⨯⨯=⨯⨯=--O Fe K M nO O Fe K M nO M C T =0.009917g •mL -1 (1分)(3) MnO 4-≌5F e 2+≌5/3Fe 3O 4 （1分）54.2311002484.03/5103/53433443/4⨯⨯⨯=⋅⋅⋅=--O Fe K M nO O Fe K M nO M C T =0.009586g •mL -1 (1分)3 以NH 3-NH 4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0，对于EDTA 滴定Zn 2+的主反应，（1）计算[NH 3]=0.10 mol ·L -1，[CN -]=1.0×10-3 mol ·L -1时的αZn 和lgK ˊZnY 值。

（2）若C Y =C Zn =0.02000 mol ·L -1，求计量点时游离Zn 2+的浓度[Zn 2+]等于多少？（12分） 解：(1) Zn 2+ + Y = ZnY43433323231)3(][][][][1NH NH NH NH N H Zn ββββα++++==1+102.27×0.10+104.61×(0.10)2+107.01×(0.10)3+109.06×(0.10)4 =1+101.27+102.61+104.01+105.06≈105.10 （2分）7.4437.1644)(10)10(101][1=+=+=--CN C N Zn βα （2分）)(L Zn α=)(3NH Zn α+)(CN Zn α-1=105.10+104.7-1=105.25 （1分）Zn α=)(L Zn α+)(OH Zn α-1=105.25+102.4-1≈105.25 （1分）lg 'ZnY K = lg ZnY K -lg Zn α- lg )(H Y α=16.50-5.25-0.45=10.8 （2分）(2)pZn SP ′=40.6)8.1000.2(21)lg (21,=+='+ZnY SP Zn K pC [Zn 2+′]=10-6.40mol •L -1 （2分）依 Zn α=][][22++'Zn Zn 所以 [Zn 2+]=11225.540.62102.21010][---+⋅⨯=='L m ol Zn Zn α（2分） 4 计算在pH=1.70时CaF 2的条件溶度积和溶解度。