润滑油添加剂概述
添加剂分类 防锈剂——T7XX
防锈剂分子结构的特点:一端是极性很强的基团,具有亲水性 质,另一端是非极性的烷基,具有亲油性质,其极性基团吸附 在金属表面,形成保护层,阻止腐蚀介质与金属表面接触起到 防锈作用。 常用防锈剂类型: 磺酸盐型:如T701、T705 羧酸型:如T746 有机胺和咪唑啉型:如T703
添加剂分类 降凝剂——T8XX
润滑油的容易凝固是含有石蜡,降低凝固点的方法:深度脱蜡 或添加降凝剂。 降凝剂的作用机理是与石蜡形成共结晶,改变石蜡晶体的大小 和外形,不易形成网状结构,起到降低凝固点的作用。 常用降凝剂类型:
烷基萘型:如T801
聚甲基丙烯酸酯型:如T814 聚α-烯烃:如T803
无锡南方添加剂有限公司
31000
辽宁天合精细化工有限公司 锦州石化公司添加剂厂
30000 28000
单剂产业的发展势头
民营企业发展迅猛,呈明显追赶和超越的态势: 无锡南方:近两年新增了磺酸盐、无灰分散剂和ZDDP等约1万
吨产能;
辽宁天合:在引进德国财团的战略投资后,也在积极扩建磺 酸盐和无灰分散剂等生产装置。
添加剂分类
清净分散剂——T1XX 清净剂:具有高碱性,可以持续中和润滑油氧化生成
的酸性物质,同时对漆膜和积炭具有洗涤作用。
常用清净剂类型:
磺酸钙:如T106
硫化烷基酚钙:如T115B
水杨酸钙:如T109
添加剂分类
清净分散剂——T1XX 分散剂:其油溶性基团比清净剂大,能有效地屏蔽积
常用金属减活剂类型:
苯三唑衍生物:如T551 噻二唑衍生物:如T561
添加剂分类 黏度指数改进剂——T6XX
主要为了改善润滑油的黏温性能,提高其黏度指数。 评价粘指剂的主要指标:剪切稳定性和稠化能力。
常用粘指剂类型:
聚甲基丙烯酸酯(PMA):如T602 乙丙共聚物(OCP):如T614 聚异丁烯(PIB):如锦州精联JINEX6130 氢化苯乙烯异戊二烯共聚物(HSD):如锦州精联JINEX9900
国内添加剂产业概况
我国润滑油添加剂产业起步于上个世纪50年代,通过自主研发和引 进国外生产技术并举,已经形成一定的生产规模; 目前可生产10大类约160个添加剂单剂品种,总产量超过10万吨, 在主要添加剂品种上与国外相当,但在产品质量上还有一定差距; 复合剂配方也在持续开发中,目前主要集中在中档及以下档次,但
油脂型,如硫化棉籽油T404 有机磷型:如膦酸酯T451 有机钼型:如二烷基二硫代磷酸氧钼T462
添加剂分类
抗氧剂和金属减活剂——T5XX
抗氧剂可以阻止或减缓润滑油的氧化变质,提高其使用寿命。
常用抗氧剂类型:
酚型:如T501、T512
胺型:如T534
金属表面对润滑油的氧化会起到催化作用,通过金属减活剂与金属表 面作用,屏蔽其催化作用,同样能起到抗氧化功效。
添加剂的定义
添加剂是具有以下特征的化学物质:
能赋予基础油本身没有的性质/性能,如抗泡、破 乳化等性能;
能改进基础油原有的性质/性能,如抗磨、防锈等 性能
添加剂的分类
保护润滑表面:清净剂、分散剂、极压抗磨剂、摩 擦改进剂、防锈防腐剂 改善润滑剂物理性质:粘度指数改进剂、降凝剂 保护润滑剂本身:抗氧剂、抗泡剂
复合剂合资企业
上海海润公司:2001年成立,中国石化和润英联各出资50%的合资 公司,主要生产内燃机油复合剂,复合剂质量等级为汽油机油SE~SJ, 柴油机油CC~CF-4,年产量约1.3万吨;
路博润-兰炼公司:2000年成立,中国石油和路博润公司各出资50
%的合资公司,也主要生产内燃机油复合剂,复合剂质量等级为汽油 机油SC~SJ,柴油机油CC~CF-4,年产量约2.5万吨。
复合剂的构成
内燃机油:高、低碱值磺酸钙、高碱磺酸镁、硫化 烷基酚钙、水杨酸钙 / 分散剂 /ZDDP 和 / 或无灰抗氧 剂/(减摩剂)。 齿轮油:极压剂(硫烯、P/N 剂)/防腐剂/防锈剂 / (抗氧剂)
抗磨液压油:极压剂 / 油性剂 / 抗氧剂(包括钝化
剂) /防锈剂
二、添加剂生产和应用情况
作用。
由于ZDDP含磷元素,对汽车尾气转化器中三元催化 剂具有中毒作用,发动机油中ZDDP的用量现受到较 大限制。
添加剂分类
极压抗磨剂——T3XX
极压抗磨剂在金属表面承受负荷的条件下,防止金属表面的磨
损、擦伤甚至烧结。 极压抗磨剂一般具有高活性基团,在局部的高温高压下,能与 金属表面反应形成保护膜。 常用极压抗磨剂类型:
含氯极压抗磨剂,如氯化石蜡T301 含硫极压抗磨剂:如硫化烯烃T321 含磷极压抗磨剂:如磷酸酯T306
添加剂分类
油性剂和摩擦改进剂——T4XX
通常含有极性基团,通过极性基团吸附在金属表面上形成吸附
膜,阻止金属相互间的接触,从而减少摩擦和磨损。 早期多采用动植物油脂,故称油性剂,其它某些化合物也有同 样性质,目前把能降低摩擦面的摩擦系数的物质称为摩擦改进 剂。 常用摩擦改进剂类型:
我国添加剂单剂的主要生产厂家
单位名称 路博润兰炼有限公司 主要添加剂 无灰分散剂、硫化烷基酚盐、 烷基水杨酸钙、 磺酸盐清净剂、 ZDDP 抗氧抗腐剂及聚α-烯烃 降凝剂等 磺酸盐、 硫化烷基酚盐清净剂, 无灰分散剂, ZDDP 抗氧抗腐剂, 聚α-烯烃降凝剂, 烷基萘降凝 剂及烯基丁二酸防锈剂等 磺酸盐清净剂、无灰分散剂、 ZDDP 抗氧抗腐剂及抗氧剂等 磺酸盐清净剂、无灰分散剂、 ZDDP 抗氧抗腐蚀等 新疆蓝德精细化工有限公司 环烷酸盐、磺酸盐、硫化烷基 (原新疆天利高新公司) 酚盐清净剂,及无灰分散剂等 新乡瑞丰化工公司 苏州特种油品厂 北京兴普精细化工公司 硫化烷基酚盐清净剂 无灰分散剂 高温抗氧剂 23000 2000 1000 600 生产能力,t/a 46000
全球添加剂消耗去向分布
工业用油, 3.7% 工业发动机用 油 , 12.3%
润 滑 脂 , 1.1%
金属加工油, 16.9%
车用润滑油,
国外添加剂产业概况
大类单剂技术突破性变化不大(清净剂、分散剂、抗氧抗腐剂等);
单剂生产工艺过程优化程度较高; 产品大多数以复合剂的形式投放市场; 随着油品升级,复合剂加剂量和研发费用大幅度上升。
国内润滑油添加剂分组——单剂
根据SH/T 0389-92《石油添加剂的分类》
组号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 组别 清净剂和分散剂 抗氧防腐剂 极压抗磨剂 油性剂和摩擦改进剂 抗氧剂和金属减活剂 粘度指数改进剂 防锈剂 降凝剂 抗泡沫剂 抗乳化剂 代号 T1×× T2×× T3×× T4×× T5×× T6×× T7×× T8×× T9×× T10××
国内润滑油添加剂分组——复合剂
组号 30 31 32 33 34 35 40 41 42 50 60 70 80 组别 汽油机油复合剂 柴油机油复合剂 通用汽车发动机油复合剂 二冲程汽油机油复合剂 铁路机车油复合剂 船用发动机油复合剂 工业齿轮油复合剂 车辆齿轮油复合剂 通用齿轮油复合剂 液压油复合剂 工业润滑油复合剂 防锈油复合剂 其它类润滑油添加剂 代号 T30×× T31×× T32×× T33×× T34×× T35×× T40×× T41×× T42×× T50×× T60×× T70×× T80××
油品乳化会降低其润滑性、促进油品氧化,并加速金属部件的 锈蚀。 破乳化性能是与水接触的一些工业用油如工业齿轮油、液压油 和汽轮机油等很重要的性能之一。 破乳剂也是一种表面活性剂,常用的破乳剂有T1001(胺与环氧
乙烷缩合物)。
复合添加剂
复合剂是根据油品使用性能要求将各种功能性添加
剂按优化比例掺混在一起的组合物。
复合添加剂
国内调油所需复合剂大部分依赖进口,特别是高档产 品。 国内主要能生产一些中低档的内燃机油、齿轮油及抗
磨液压油复合剂。
汽油机油复合剂:如T3040(SL级)、T3080(SN/SM) 柴油机油复合剂:如T3145(CF-4级)、T3265(CI级) 齿轮油复合剂:如T4208 抗磨液压油复合剂:如T5008
润滑油消费情况
全球润滑油2008年消费量约4020万吨,近十年来平均年 增长率约1.4%,低于同期世界石油消费5%和全球经济
3.4%的增长率;
中国润滑油消费量约540万吨,年平均增长率为4.4%;
国外添加剂产业概况
2008年全球添加剂总消费量约410万吨; 车用油消耗了最多的添加剂,约占销售量的66%; 其次为金属加工油,约占销售量的17%。
高端复合剂近年也发展迅速,快速成长了一批优秀企业。
国内复合剂的生产现状
目前国内市场中使用的复合剂产品来源主要有三大部分: 国外添加剂公司进口 国内合资企业生产 润滑油或添加剂生产企业自行生产的复合剂产品; 实际的市场份额基本上被国外添加剂公司或其在国内的合资企业所 瓜分; 国外添加剂公司通过与中国石化、中国石油合资等手段扩大生产规 模和市场份额,目前主要有两大合资企业。
添加剂分类 抗泡剂——T9XX
抗泡剂一般以微小粒子形式分散在润滑油中,与气泡表面作用 降低气泡的稳定性,达到抗泡或消泡作用。 抗泡剂的加剂量一般很低,少则几个ppm,最大不超过0.1%。 常用抗泡剂类型: 硅油型:如T901
非硅型:如T912
复合抗泡剂:如T921
添加剂分类 破乳剂——T10XX
国外添加剂产业概况
还有几家规模相对较小的添加剂公司,主要以单剂生产为主,在特定
的产品领域居于全球领先地位: Chemtura(科聚亚):清净剂、抗氧剂等
Ciba(汽巴):抗氧剂、极压抗磨剂等
Vanderbilt(范德比尔):极压抗磨剂、抗氧剂及金属减活剂等 Rohmax(罗曼克斯):粘指剂和降凝剂