用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确 度更确切
2. 偏差与精密度
精密度 Accuracy
精密度表示平行测定的结果互相靠近的程度（离
散程度），一般用偏差表示
精密度与偏差的关系
偏差越小，精密度越高。
偏差（deviation) :
指个别测定结果与几次测定结果的平均值之差。 偏差的表示有（p 221） 绝对偏差、相对偏差 平均偏差、相对平均偏差 标准偏差、相对标准偏差
分析化学 Analytical Chemistry
华南师范大学化学与环境学院 分析化学研究所 曹玉娟 Tel. 13826088548 E-mail:caoyj@
非化学专业的学生为什么要学这门课?
上游学科 数学 中游学科 化学 物理
生物
下游学科 医学 材料
环境
课程介绍
无机与分析化学： 理论 60 学时，实验 30 学时 分析化学部分(70%理论+30%实验)
药品安全检测
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环境保护：
环境监测(大气、水、土壤分析
等）
测定空气中污染物如NO2, SO2,
CO等含量，这两者不仅对人体呼
吸道有影响，而且造成酸雨。烟 镉会引起肾功能衰退，吸入过多 会头痛，头晕，呕吐，胸痛，死 亡。
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室内污染
20
(四)、分析化学在生物中任务
提供生物活性物质的组成、含量、结构、形态等 方面的信息；
准确度
灵敏度 选择性 适用范围
消耗品
分析方法
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五、计算分析结果
m S、
测量数据I
化学计量关系
mB
例：铁矿石中全铁含量的测定
1．准确称取0.5000 g铁矿石粉末，经浓盐酸溶解后，定量转移至 200 cm3
容量瓶中定容得到待测溶液。 2．准确称取0.2942 g K2Cr2O7 ，溶解后，定量转移至 200 cm3容量瓶中定容 得到标准溶液。 3．移取20.00 cm3铁待测液，经定量还原后，用K2Cr2O7 滴定至终点，消耗 K2Cr2O7 的体积为25.00 cm3 ，求铁矿石中的铁含量？
偶然误差-----精密度
例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确 度与精密度。
D
C
B A
36.00
测量点
36.50
37.00
平均值
37.50
真值
38.00
由于有了误差导致测量值和真值之间，存在差距。那该如 何评价测量得到数据的好坏呢？
3. 根据分析原理的不同：
化学分析（经典分析）； 仪器分析。
7.1.3 分析方法的分类
4. 根据试样用量：
方法 常量分析 试样质量 ＞0.1 g 试液体积 ＞10 cm3
常量分析、半微量分析
和微量分析。
半微量分析 0.01～0.1 g 1～10 cm3
5. 根据待测组分含量高低：
常量组分分析(>1%)、
具体计算公式在后面给出
理论成绩评定：平时 20%（作业和考勤）+期末 80%
实验成绩评定：预习+操作+卫生+结果及报告
3
理 论 课 教 学 安 排 （28 学时）
第七章 定量分析概论（8学时）
第八章 酸碱平衡与酸碱滴定法（8 学时） 第九章 沉淀平衡和沉淀滴定法（6 学时）
第十章 氧化还原平衡和氧化还原滴定法（6学时）
(一)、农业：
土壤 农药 化肥
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(二)、工业生产：
质检（产品、原材料）
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(三)、分析化学是人民健康的技术保障
食品安全 医药卫生 环境保护
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“食”面埋伏
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医药卫生
医院里常需对病人进行
血的化验，全国各地都
有药检分析杂志。
制备中成药前需测量中
药中有效成分的含量及 配比。
7.2.3 误差的表征
1. 准确度与误差
准确度表示测定值（x）与真实值（）的接近程度。
误差的大小是衡量准确度高低的尺度，
绝对误差
绝对误差＝x－
误差
相对误差
相对误差＝
真实值 (True value)
某一物理量本身具有的客观存在的真实值。
真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为
是已知的：
1、理论真值（如化合物的理论组成）(如，NaCl中Cl的 含量）
2、计量学约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、 物质的量单位等等） 3、相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精度 的测量值）（例如，标准样品的标准值）
相对误差表示的是误差在测定结果中所占的百分率。
举例：两物称重 x1＝2.1750g x2＝0.2175g 真实重量 1＝2.1751g 绝对误差 －0.0001g 相对误差 －0.005％ 2＝0.2176g －0.0001g －0.05％
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（二）待测组分含量的表示方法
固体——质量分数
mB wB mS
Fe = 56.43 %
例：Fe = 0.5643 或
低含量：g / g , ng / g 气体——体积百分数
空气中的成分 氮气占78%，氧气占21%，稀有气体占
0.94%，二氧化碳占0.03%，其他占0.03%
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（2） 偶然误差的减免 偶然误差的分布规律
25.0 20.0
平均值
15.0
y
10.0 5.0 0.0
15.80 15.90 16.00 16.10 16.20
1、小误差出现的概率大，大 误差出现的概率小；特别大 的误差出现的概率极小。 2、正误差出现的概率与负误 差出现的概率相等。
x
结论：增加平行测量次数可有效减小随机误差。
分 析 方 案
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二、分析试样的采集 分析试样的采集: 从大批物料中采取少量样本作为 分析原始试样。 如:测定人体的血糖、血脂 试样的采集原则——代表性
根据具体测定需要和样品的性质采用一定的方法进行采样： 样品均匀（水体、大气）: 按照样品含量的分布特点， 布点采样。 样品不均匀（矿石）:采集多份样品—粉碎—过筛—混匀
1. 根据分析任务的不同：
(1)定性分析
鉴定物质有哪些粒子组成；即“有什么？”
(2)定量分析 测定物质中有关组份的相对含量；“有多少” (3)结构分析 研究物质组成中各成份元素的价态、官能团和结构。 主要测定物质的分子结构和晶体结构。
7.1.3 分析方法的分类
2. 根据对象不同：
有机分析；无机分析。
生命活性物质，既包括核酸、蛋白质等大分子， 又含有种类繁多的活性小分子和调控分子。
发展获取上述信息的方法以及复杂生物物质的分 离和纯化技术；
创制用于研究生命活性物质间相互作用的技术手 段。
21
7.1.5 定量分析的基本步骤
1.问题提出
2.样品的采集
5.计算分 析结果
3.试样的分解
4.样品的测定
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三、试样的分解
湿法分析是先将试样分解制成溶液再进行分析， 定量分析化学属于湿法分析。 1. 要求：分解完全，不损失，不污染，与分析方法衔接。
2. 分解方法：
（1）溶解法：水溶、酸溶、碱溶 （2）熔融法：用固体碱或酸性物质高温熔融来分解试样
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分 解 方 法 评 价
溶解法分解
优点： 1、易提纯 2、易除去（除磷酸、硫酸外）
4
如何学好分析化学课？
大学中的学习与中学有很大的区别。教学内 容多，时间短，老师不可能讲的那么详细。每 堂课的容量大，知识点多，如何来消化？
学习方法、态度的转变
5
如何学好分析化学课？
课前预习； 认真听课，作好笔记；
课后复习（善于总结），作好习题；
通过课外书加强对所学课程的理解。
参考书
Analytical Chemistry
（李克安等译：分析化学，北京大学出版社，2001）
D. Harvey: (McGraw Hill )
Modern Analytical Chemistry
梁文平，庄乾坤主编: 分析化学的明天，科学出版社，2003
荣庆新: 分析化学，中山大学出版社，1997
7
7.1 定量分析概述
7.1.1 何谓分析化学？
分析化学是人们获得物质化学组成、含量 和结构等信息的科学 7.1.2 分析化学的任务
确定物质的化学组成 测量各组成的含量 表征物质的化学结构、构象、形态、能态 表征物质组成、含量、结构、形态等的动力学特征
9
7.1.3 定量分析方法的分类
有意或无意的记录错误，计算错误，加错溶剂，
溅失溶液，甚至故意修改数据导致的错误。 过失 重做！
（2）系统误差 (systematic error)
定义：是由于测定过程中某些经常性的原因所造 成的误差，它对实验结果的影响比较恒定，会在
同一条件下的重复测定中重复出现。
特点：重复测定重复出现
具单向性（大小、正负一定 ） 误差大小基本不变,可消除（原因固定）
一、分析问题的确定
Nature of sample ? Analyte? Ion?
Molecules? Function group? Quatitative or quantitative? How much object (sample) ? Matrix of composition? Single or multi-component? Time available? Sample supply repeatedly? Destruction or non-destruction? Look for a continuous system?