第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定1、写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式：AgBr，Ag2S, Ca3（PO4）2, MgNH4AsO4解：AgBr2：KθSP=c（Ag +）/cθ·[c（Br-）/ cθ]2Ag2S：KθSP=c[（Ag +）/cθ]2·c（S2-）/ cθCa3（PO4）2：KθSP= [c（Ca2 +）/cθ]3·[c（PO43-）/ cθ]2MgNH4AsO4：KθSP=c（Mg2 +）/cθ·c（NH4+）/cθ·c（AsO4-）/ cθ2、根据难溶电解质在水中的溶解度，计算KθSP(1)AgI的溶解度为1.08μg/500ml(2)Mg(OH)2的溶解度为6.53mg/1000ml.解：(1)KθSP=[1.08×10-6/（M（AgI）×500×10-3）]2=8.45×10-17(2).6.53mg/1000ml=6.53×10-3/1=1.12×10-41.12×10-4×(2×1.12×10-4）=5.6×10-123、比较Mg（OH）2在纯水、0.1mol•L-1NH4Cl水溶液及0.1mol•L-1氨水中的溶解度？①纯水KθSP =1.8×10-11=S• (2S)2S=1.65×10-4mol/l②0.1 mol/l NH4Cl S=0.24 mol/l③0.1 mol/l的氨水C（OH-）=5⨯1.0-⨯=1.32×10-3 mol/l1074.1S×(1.32×10-3)2=1.1×10-11∴S=6.3×10-6 mol/l4、（1）错，F-是弱酸根，溶液酸性越强，越容易生成HF，从而使CaF2溶解。

（2）错，这是同离子效应，在0.001mol/L的AgNO3溶液中，溶解度约为1.1×10-6mol/L，在0.001mol•L-1 K2CrO4溶液中溶解度约为1.1×10-9mol/L5、在饱和的PbCl2溶液中Pb2+的浓度为3.74×10-5mol·L-1,试估算其溶度积。

解：KθSP=c（Pb2+）/cθ·[c（Cl-）/ cθ]2 = 3.74×10-5×(2×3.74×10-5）2=2.1×10-13 6、略8、10mol•L-1MgCl210ml和0.010mol•L-1氨水10ml混合时，是否有Mg（OH）2沉淀产生？解：体积已增加1倍，所以Mg2+的浓度为5 mol•L-1，NH3水的浓度为0.005 mol•L-1根据C OH-=（C0•Cθb）-1/2⇒C OH-=2.95×10-4 mol/l∴Qi=Mg 2+×(OH -)2⇒ Qi=4.35×10-7> K θSP ，有沉淀9、在20ml ，0.5 mol •L -1MgCl 2溶液中加入等体积的0.10 mol •L -1的NH 3.H 2O 溶液，问有无Mg （OH ）2生成？为了不使Mg （OH ）2沉淀析出，至少应加入多少克NH 4Cl 固体（设加入NH 4Cl 固体后，溶液的体积不变）解：等体积混合后，Mg 2+浓度为0.25 mol/l ，NH 3•H 2O 的浓度为0.05 mol/l ，所以 C OH - =（C 0•C θb ）-1/2=9.3×10-4 mol/l∴ ①Q i =（9.3×10-4）2×0.25> K θSP ，有沉淀生成②要使Mg （OH ）2不沉淀 ，则C OH -的浓度应小于：C OH - ≦（K θSP /Mg 2+）-1/2 mol/l再根据PH=14-pOH=PKa-lgC a /C b =p[K θW / K θb （NH 3H 2O ）]- lg(C NH4+/C NH3） ⇒NH 4Cl 的质量为0.23g 。

10、废水中含Cr 3+的浓度为0.01mol •L -1，加NaOH 溶液使其生成Cr （OH ）3沉淀，计算刚开始生成沉淀时，溶液的最低OH -浓度应为多少？若Cr 3+的浓度小于4mg/L 可以排放，此时溶液的最小PH 为多少？解：K θSP =[c （OH -）3/c θ]3• c （Cr 3 +）/c θ=6.3×10-31∴ c （OH -）= 4×10-10 mol/l∴pH=5.3111、()()1922102.3--+⨯=•=S c Ni c K sp θ 所以()L mol S c /102.3182--⨯=根据()()L mol H c K K S c H c a a /101.21.0)(22122-+-+⨯==⨯得θθ 所以pH=1.68 沉淀完全，则c(Ni 2+)为1.0×10-5mol/L ，相同方法计算得(()L mol S c /102.3142--⨯= ()()L mol H c K K S c H c a a /101.21.0)(42122-+-+⨯==⨯得θθ 所以pH=3.6812、在含有Pb 2+杂质的1.0 mol •L -1 Mg 2+溶液中，通过计算说明能否用逐滴加入NaOH 溶液的方法分离杂质Pb 2+。

应如何控制？解：KθSP[Pb(OH)2]>> KθSP[Mg(OH)2]故Pb(OH)2先生成，Mg(OH)2后生成当Pb2+为1×10-5 mol•L-1，⇒c（OH-）=3.46×10-5当Mg为1mol•L-1时，即刚开始生成沉淀时，其c（OH-）=4.26×10-6故当Pb2+没有沉淀完全时，Mg2+已开始沉淀，故不能用加入NaOH溶液的方法分离杂质Pb2+。

13、为了防止热带鱼池中水藻的生长，需使水中保持0.75 mg•L-1的Cu2+，为避免在每次换池水时溶液浓度的改变，可把一块适当的铜盐放在池底，它的饱和溶液提供了适当的Cu2+浓度。

假如使用的是蒸馏水，哪一种盐提供的饱和溶液最接近所要求的Cu2+浓度（1）CuSO4(2)CuS （3）Cu（OH）2(4) CuCO3(5)Cu（NO3）2解：(2) S=（KθSP）-1/2=2.5×10-18c(Cu2+) =（2.5×10-18）0.5×M(Cu)=1.0×10-7 g/L(3) KθSP=S•(2S)2⇒S=1.77×10-7c(Cu2+) =1.77×10-7×M(Cu)=1.1×10-5 mg/L(4) KθSP=1.4×10-10=S2⇒S2=1.2×10-5 mol/lc(Cu2+) =1.2×10-5×M(Cu)=0.76×10-3 g/L =0.76 mg/LCu（NO3）2最接近14、Ca(OH)2 (aq)15、解：w = 0.04600⨯25.50⨯10-3⨯107.9/2.075= 0.0610=6.10%16、（1）偏高（2）偏低17、(1) s = c(Sn2+)= K sp{Sn(OH)2}/c2(OH-) = 1.4⨯10-28/(10-7)2 = 1.4 ⨯10-14mol/l(2) c(OH-) = K b(NH3)⋅c b/c a =1.74⨯10-5s = K sp{Sn(OH)2}/c2(OH-) = 1.4⨯10-28/(1.74⨯10-5)2 = 4.62 ⨯10-19 mol/l18、K sp{ Ca(OH)2 }= c(Ca2+)c2(OH-) = 4 c3(Ca2+)c(OH-)= 2c(Ca2+) = 2[K sp{ Ca(OH)2 }/4]1/3 =2(5.5⨯10-6/4)1/3 = 0.022(mol⋅L-1)pH = 14+lg0.022 = 12.3419、When 99.9% of the Cu2+ has been precipitated,c(S2-) = K sp(CuS)/c(Cu2+)= 6.3⨯10-36/(0.01⨯0.1%)= 6.3⨯10-31(mol⋅L-1)Q i = c(Cd2+)c(S2-) = 0.01⨯6.3⨯10-31 < K sp(CdS) = 8.0⨯10-27 Therefor, 100% Cd2+ remains in the solution.20、(1) s = (K sp)1/2 = (2.5⨯10-10)1/2 = 1.6⨯ 10-5(mol⋅L-1)(2) s = ( K sp)1/2 = (1.6⨯10-8)1/2 = 1.3⨯10-4(mol⋅L-1)(3) s = ( K sp/4)1/3 = (1.8⨯10-11/4)1/3 =1.7⨯10-4(mol⋅L-1)(4) s =( K sp/4)1/3 = (3.9⨯10-11/4)1/3 = 2.1⨯10-4(mol⋅L-1)21、(1) c(I-) = (0.08230⨯25.00-0.05110⨯39.00)mol/(25.00+39.00)L= 0.001009(mol⋅L-1)c(Ag+) = K sp(AgI)/c(I-)= 8.3⨯10-17/0.001009= 8.2⨯10-14(mol⋅L-1)pAg = -lg c(Ag+) =13.09(2) c(Ag+) ={K sp(AgI)}1/2= (8.3⨯10-17)1/2= 9.1⨯10-9(mol⋅L-1)pAg = 8.04(3) c(Ag+) = (0.05110⨯44.30-0.08230⨯25.00)/(25.00+44.30)= 0.002976 (mol⋅L-1)pAg = 2.53。