目的
1、了解水的硬度的测定意义和水硬度常用表示方法。

2、掌握EDTA法测定水中Ca2+、Mg2+含量的原理和方法。

原理
工业中将含有较多钙、镁盐类的水称为硬水，水的硬度是将水中Ca2+、Mg2+的总量折合成CaO或CaCO
3
来计算。

每升水中含1mgCaO定为1度，每升水含10mgCaO 称为一个德国度（°）。

水的硬度用德国度（°）作为标准来划分时，一般把小于4°的水称为很软水，4°～8°的水称为软水，8°～16°的水称为中硬水，16°～32°的水称为硬水，大于32°的水称为很硬水。

用EDTA进行水的总硬度及Ca2+、Mg2+含量的测定时可先测定Ca2+、Mg2+的总量，再测定Ca2+量，由总量与Ca2+量的差求得Mg2+的含量，并由Ca2+、Mg2+总量求总硬度。

Ca2+、Mg2+总量的测定：用NH
3-NH
4
Cl缓冲溶液调节溶液的PH=10，在此条件下，
Ca2+、Mg2+均可被EDTA准确滴定。

加入铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定。

在
滴定的过程中，将有四种配合物生成即CaY、MgY、MgIn、CaIn，它们的稳定性次序为：CaY﹥MgY﹥MgIn﹥CaIn（略去电荷）
由此可见，当加入铬黑T后，它首先与Mg2+结合，生成红色的配合物MgIn，当滴入EDTA时，首先与之结合的是Ca2+，其次是游离态的Mg2+，最后，EDTA夺取与铬黑T结合的Mg2+，使指示剂游离出来，溶液的颜色由红色变为蓝色，到达指示终点。

设消耗EDTA的体积为V
1。

Ca2+含量的测定：用氢氧化钠溶液调节待测水样的PH=12，将Mg2+转化为Mg(OH)
2沉淀，使其不干扰Ca2+的测定。

滴加少量的钙指示剂，溶液中的部分Ca2+立即与之反应生成红色配合物，使溶液呈红色。

当滴定开始后，随着EDTA的不断加入，溶液中的Ca2+逐渐被滴定，接近计量点时，游离的Ca2+被滴定完后，EDTA则夺取与指示剂结合的Ca2+使指示剂游离出来，溶液的颜色由红色变为蓝色，到达指示终
点。

设滴定中消耗EDTA的体积为V
2。

仪器及药品
仪器：50ml酸式滴定管，50ml移液管，250ml锥形瓶，10ml量桶。

药品：10%NaOH溶液,PH=10的缓冲溶液，铬黑T指示剂（将1g铬黑T指示剂与100g分析纯NaCl混合、磨细，装瓶备用），EDTA标准溶液，钙指示剂（1g钙指示剂与100g分析纯NaCl混合、磨细，装瓶备用）。

内容及步骤
用移液管吸取水样于250ml三角瓶中，加5ml PH=10的缓冲溶液，再加少许（约）铬黑T混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定至酒红色变为纯蓝色。

记录EDTA
用量V
1
（ml）。

重复1～2次。

另取水样于250ml锥形瓶中，加入5ml10%NaOH溶液摇匀，加入少许（约）钙
指示剂，用EDTA标准溶液滴定至酒红色变为纯蓝色。

记录EDTA用量V
2
（ml）。

重复1～2次。

按下式计算：
C (EDTA)×V
2
×M(Ca)×1000
ρCa(mg/L)= --------------------------
C (EDTA)×(V
1
-V)
2
×M(Mg)×1000
ρMg(mg/L)= -------------------------------
C (EDTA)×V
1
×M(CaO)×1000
总硬度（°）= ---------------------------------------------
×10
式中
C
(EDTA)--- EDTA标准溶液的浓度（mol/L）
V-- 铬黑T终点EDTA的用量（mL）
V
2
-------------- 钙指示剂终点EDTA的用量（mL）
M(Ca)------- Ca的摩尔质量（g/mol）
M(Mg)------- Mg的摩尔质量（g/mol）
M(CaO)------- CaO的摩尔质量（g/mol）
思考：1、EDTA、铬黑T分别与Ca2+、Mg2+形成的配合物稳定性顺序如何
2、为什么滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制溶液PH=10滴定Ca2+时要控制PH=12。