国际上对各类制冷剂的使用规定
CFC：1996年禁用，发展中国家到2006年 HCFC：2016年冻结在2015年的水平，，工 业化国家2020(其它国家2040)年禁用。
中国最终淘汰消耗臭氧层物质(ODS)时间表
家电行业： 1999年实现40%新生产冰箱、冷柜的替代； 2003 年完成70%新生产冰箱、冷柜的替代；
R22溶水性强于R12， 不易发生冰塞。
R717溶水性极强，不发生冰塞。
R12与油互溶(液、气态) R22条件性溶油(>8C易溶， <8C不易溶)。 R134a难溶普通滑油，使用专用油。 R717微溶于油。
1.201
0.895 4.04 0.078
R12 CCl2F2 120.0 －29.8
112 4.12 1309 0.971 0.615 165.3 －155 0.182
0.743
0.561 4.08 0.093
R134a CH2FCF3 102.0 －26.5 100.6
3.94 1206 1.189 0.791 219.8 －101.0 0.164
无机化合物的分子量
举例
氨
R717
二氧化碳 R744
水
R718
(2)饱和烃的卤化物(氟利昂[Freon])
分子式 CmHnFxClyBrz n+ x+ y+ z = 2m+2 [Halocarbon Refrigerants]
编号 R(m－1)(n+1)x(a,b…)Bz
同分异构体 溴分子数，为0，B可省略
含氯的氟里昂(CFC、HCFC)在高空分离出 Cl离子，破坏臭氧层[Ozone Layer]，使 太阳光紫外线失去对臭氧层的屏蔽作用。 对臭氧层破坏性的强弱用臭氧消耗潜能值 ODP[Ozone Depletion Potential]表示。 产生温室效应的影响大小用全球变暖潜能 值GWP[Global Warming Potential]表示。
汽车空调行业： 自2001年12月31日起禁止所有新空调车中使 用CFC-12，并逐步削减在用车的CFC消费量。 2009年后只允 许使用回收的CFC。
工商制冷行业： 透平式制冷机生产在2003年停止CFC-11/12的 新灌装； 2010年停止CFC-11/12维修补充的再灌装。
泡沫行业： 2005年前完成PSPE挤出泡沫和PU垂直/水平泡沫 工艺中使用的ODS替代； 2007年前完成PU板材、管材泡沫工 艺中使用ODS替代； 2010年前实现PU喷涂和箱式工艺中使用 的ODS替代。
ODP GWP
R404a R505,R22
94.71 -47.4 1048 1255 1.54
0.867
0.0683 72.1 3732 0 3800
R407c R505,R22
86.2 -43.56
1134 1174 1.54
0.829
0.0819 86.74 4619
0 1526
THR04 (清华4号)用途: R502的替代物
0.771
0.607 4.7
0.120
R717 NH3 17.03 －33.4 132.4 1.32 602.7 4.35 3.19 1368 －77.7 0.236
1.167
0.931 4.94 0.508
制冷剂 替代目标
分子量 沸点(1atm) 液体密度(250C) kg/cm2 蒸气压力(kPa) 液体比热(250C)(kJ/kgK) 蒸发潜热(1atm 250C)(kJ/kgK) 液体热导(250C)(W/mK) 临界温度(0C) 临界压力(kPa)

蒸气定压比热(kg/kgK)(25 oC)
标准沸点气化潜热kJ/kg
凝固点(oC)
饱和压力MPa －15 oC
+ 30 oC
+ 30 oC/ －15 oC压力差
+ 30 oC/ －15 oC压力比
比容m3/kg (－15 oC)
R22 CHClF2 68.48 －40.8
96 4.963 1193.5 1.25 0.731 233.7 －160 0.299
1atm)，以防空气漏入系统。 3.使用大中型活塞压缩机[Reciprocating
Comp.]，冷剂的q0和qv应大；小型机(离心 式[Centrifugal Comp.])小尺寸不易制造， q0和qv应小。 4.w0和wv应小，循环效率要高。 5.压缩终了温度不能太高(润滑恶化、冷剂分 解)。
6. 粘度和比重小(流阻)。
目前，国外有些专家担忧，会不会过了 若干年后，又发现HFCS制冷有什么新的问 题，特别是由于HFCS制冷剂的GWP大都在 1000以上，又重蹈第二阶段经历了60年之后 才发现释放了大量破坏臭氧层气体的错误。
关于环保问题：
大气是地球上生命赖以生存的最重要的条件之一，它 是由几层空气组成的，其作 用就好比是一张过滤器， 除了能阻止太阳光的有害辐射外，还能防止地球表面 温度向太空散 发，这种作用称为温室效应 [Greenhouse Effect]，它是生命存在的必要条件。 但是因为空气的污染，一方面使得大气密集在地球周 围以至地表温度上升，导致了气候的变化；另一方 面污染又使得大气臭氧层产生空洞，造成地球直接暴 露在太阳光的有害辐射之下。
R502 = R22/R115 (48.8/51.2)
已经商品化的共沸混合物，依应用先后在500序号中 顺次地规定其识别编号
(5) 非共沸(液体)制冷剂[Nonazeoropic Mixture Refrigerant]
组成 由两种或两种以上的制冷剂按一定的比 例混合而成。在定压下气化或液化过程 中，蒸气成分与溶液成分不断变化，对 应的温度也不断变化。
7. 放热系数大(减小换热器体积)。
8. 化学稳定性和热稳定性好。
9. 不易燃爆，对人体、食品和环境无害。(毒性 分6级，6级毒性最小)(氟里昂遇到明火产生光 气(COCl2))
10. 价格低廉，易于补给。
常用制冷剂及其性质 CCl4(R10)
Chlorine: 氯 Fluorine: 氟 Carbon: 碳 Hydrogen: 氢
举例 二氟一氯甲烷(CHClF2) R22
二氟二氯甲烷(CCl2F2) R12
(3)碳氢化合物(烃类) [Hydrocarbon]
烷烃类 烯烃类
编号 与氟利昂编号方法相同
举例 甲烷(CH4) 乙烷 (C2H6)
R50 R170
编号 R1+氟利昂编号方法
举例 乙烯 (C2H4) 丙烯 (C3H6)
R1150 R1270
21世纪绿色环保制冷剂的展望
1. HFC类制冷剂的实用化 适用于HFC制冷剂的脂类油(POE)，价格昂贵，润 滑性较差，特别是吸水性和水解性强，凡POE油含 水量大于500～1 000ppm的，多半要失败。由于 POE油是一种比制冷剂更好的溶剂，因此必须小心 选择所使用的材料、加工过程用的切屑油和清洗液 等流体，否则由于与制冷剂/油的化学反应，会形成 腊状物质，造成膨胀装置的堵塞。今后的展望是进 一步开发高稳定性的POE油；PVE油由于有优良的 润滑性和的水解性，也有待开发。
粘度 MPa.s
25℃饱和 液
0.1576
-20℃饱 和气
0.01093
臭氧破坏潜能值 0.02
全球变暖系数值
<1850
关于制冷剂的其他详细特性请参阅教材，下面介绍 溶水性、溶油性、禁用材料：
溶水性：
R12溶水性差，极易发生冰塞[Freeze Up](低温工 况下游离水在膨胀阀等流道狭窄处结冰，导致系统 堵塞的故障。)
制冷剂综述
制冷的发展经历了三个阶段：
第二阶段：从1930年到1990年，主要采用 CFCS和HCFCS制冷剂。使用了60年后，发现 这些制冷剂破坏臭氧层。出于环保的需要， 不得不被迫实现第二次转轨。
制冷剂综述
制冷的发展经历了三个阶段：
第三阶段：从1990年至今，进入以HFCS制 冷剂为主的时期。
编号 R4XX
举例 R407c R32/R125/R134a(23:25:52(%)) R404a R125/R143a/R134a(44:52:4(%))
已经商品化的非共沸混合物，依应用先后在400序号中 顺次地规定其识别编号。
制冷剂综述 制冷的发展经历了三个阶段：
第一阶段：从1830年到1930年，主要采取NH3、 HCS、CO2、空气等作为制冷剂，有的有毒， 有的可燃，有的效率很低，主要出于安全性的 考虑，尽管使用了一百年之久，当出现了CFCS 和HCFCS制冷剂后，还是当机立断，实现了重 大的第一次转轨。
(4) 共沸(液体)制冷剂[Azeotropic Mixture
Refrigerant]
组成
由两种或两种以上的制冷剂按一定的比例混合而 成，在气化或液化过程中，蒸气成分与溶液成分 始终保持相同；在既定压力下，发生相变时对应 的温度保持不变。
编号 R5XX
质量百分比
R500 = R152a/R12(26.2/73.8) 举例
制冷剂、载冷剂、冷冻机油
业务一部
一、制冷剂[Refrigerant]的性质
冷剂命名规则，冷剂标准沸点、溶水 性、溶油性、绝缘性等，ODP，GWP 二、载冷剂的性质
[Secondary Refrigerant, Refrigerating Medium] 三、冷冻机油[Refrigeration Oil] 的性质
对冷冻机油的要求，使用、储存注意事项。
一、制冷剂 在制冷装置内完成热力循环的工质。
1. 制冷剂的种类和编号 (1) 无机化合物
(2) 饱和烃的卤化物(氟利昂) (3) 碳氢化合物(烃类) (4) 共沸制冷剂 (5) 非共沸制冷剂
(1) 无机化合物[Inorganic Compound]