精脱硫工段技术、操作规程一、岗位任务及职责范围 (2)二、产品说明 (2)三、原材料及化学品规格 (3)四、原材料及动力消耗定额 (3)五、生产原理 (4)六、岗位生产工艺流程 (7)七、本工段与其它工段的配合 (8)八、岗位操作程序 (9)（一）原始开车（检修后的开车） (9)（二）触媒的升温、还原、硫化： (10)（三）正常开车 (15)（四）正常停车 (16)（五）短期停车 (19)（六）紧急停车 (19)（七）正常调节 (19)（八）氧化铁、氧化锌倒槽操作 (20)（九）升温炉点火操作 (20)九、正常工艺指标 (21)十、异常现象及其处理 (22)十一、巡回检查 (23)十二、主要设备性能 (24)十三、附表 (25)十四、精脱硫安全技术规程 (27)一、岗位任务及职责范围1．岗位任务：从焦炉气压缩机来的经湿法脱硫后的焦炉煤气，流量30000M3，H2S含量小于20mg/Nm3，有机硫含量小于400mg/Nm3，通过两次有机硫加氢转化和两次脱除无机硫的干法流程，使焦炉气中的总硫含量（主要包括无机硫和有机硫）脱至0.1ppm以下，达到转化和甲醇合成的要求。

原料气H2S的存在，如果不脱除，会造成：○1设备、管道、阀门的腐蚀；○2转化催化剂、甲醇合成催化剂中毒，降低或失去活性。

2．岗位职责范围负责过滤器、预脱硫槽A/B、1#铁钼转化器、氧化铁脱硫槽A/B/C，2#铁钼转化器，氧化锌脱硫槽A/B，升温炉等设备及附属管道阀门，仪表的开停车、生产操作、维护保养；负责系统的缺陷检查、登记、消除及联系处理，防止系统泄漏污染环境。

做好设备检修前的工艺处理工作，检修后的运行和验收工作，负责本岗位消防器材，防毒面具等的使用与维护，负责本系统安全运行。

二、产品说明精脱硫后合格焦炉气：组成：V％H2：60.29 CO：6.35 CO2：2.75 CH4：26.04 N2：3.11 C mＨn:0.71 总硫：0.1ppm三、原材料及化学品规格1、湿脱硫来原料焦炉气组成：V％H2：61.09 CO：6.28 CO2：2.72 CH4：25.76 N2：3.08 C mＨn:0.70 O2：0.37 总硫：0.1ppm H2S：20mg/Nm3有机硫：400mg/Nm32、催化剂技术规格四、原材料及动力消耗定额3、原材料消耗4、催化剂、化学品消耗五、生产原理1、HT-03特种活性碳吸油剂HT-03特种活性碳吸油剂利用活性碳孔隙发达、比表面积大的特点，对大分子物质具有显著的吸附性，而且吸附饱和后可反复再生。

用于合成气、原料气中的噻吩、油、羰基金属化合物脱除。

HT-03的物理指标：吸油率：0.3～0.5 ㎏/L2、HT-202活性碳脱硫剂HT-202活性炭脱硫剂，利用活性碳具有大的比表面积、孔隙率，对H2S产生吸附作用。

H2S吸附在活性碳内部的同时，与气体中的少量氧进行反应，生成硫和水。

可用于甲醇及制氢合成气、精脱硫净化。

A、反应原理：H2S+1/2O2→S=H2OB、物化性能：原粒度硫容（％）：18-253、T202型和JT-8型加氢催化剂T202型和JT-8型有机硫加氢催化剂主要活性组分为铁和钼。

A、基本反应T202型和JT-8型催化剂，在未硫化前其活性金属组分铁和钼为氧化态。

T202型和JT-8型催化剂在未硫化前，对一氧化碳含量高的原料气甲烷化副反应较大。

同时，对有机硫化物虽有一定活性，但活性不稳定，而且活性较硫化态的低。

因此，T202型和JT-8型催化剂在使用前必须进行硫化预处理。

含有机硫的原料气体（烃类）在一定条件下，通过T202型和JT-8型有机硫催化剂加氢，使有机硫化物转化为无机硫化物，经氧化锌脱硫剂吸收而脱除，其反应如下：B、硫化反应Fe2O3+2H2S+H2==2FeS+3H2OMoO3+2H2S+H2==MoS2+3H2OC、HT202、JT-8型焦炉气加氢转化反应及副反应a)HT202、JT-8型焦炉气加氢过程的主要化学反应如下：C2H4+H2→C2H6C3H6+H2→C3H8COS+H2→CO+H2SCOS+H2O→CO2+H2SRSH+H2→RH+H2SR1SR2+H2→R1H+R2H+H2S式中R代表烷基b)副反应:C2S4+H2==C2H6+32.0千卡/克分子C2S4==CH4+C＋热量CO+3H2==CH4+H2O+49千卡/克分子2C O==CO2+C＋热量c)再生反应:C+O2==CO2+96千卡/克分子4FeS+7O2==2Fe2O3+4SO22MoS2+7O2==2MoO3+4SO24、中温氧化铁脱硫剂：A、反应原理COS+H2→H2S+COCS2+2H2+CO2→2H2S+2COFe3O4+3H2S+H2→3FeS+4H2O中温氧化铁的供货形态为Fe2O3而只有经过还原转化为Fe3O4才具有中温脱硫性能。

B、还原机理：3Fe2O3+H2→2Fe3O4+H2O3Fe2O3+CO→2Fe3O4+CO25、T305型氧化锌脱硫剂T305型氧化锌脱硫剂广泛应用于制氢、合成氨、合成醇类以及合成有机化工产品等工业原料气（油）的净化工艺过程。

经T305型脱硫剂处理的各种原料气（油），其硫化氢含量可降低至0.1ppm 以下脱硫的化学反应如下：H2S+ZnS==ZnS+H2O同时，对COS、CS2等简单的有机硫化物也有转化和吸收能力。

6、T408型脱氯剂T408型脱氯剂是以性能优越的金属氧化物为活性组份，和氯化氢快速反应，达到脱除Cl- 的目的。

反应原理：MxO+2HCl==MClx+H2OM:Ca、Mg、Cu、Zn、K、Na(X:1.2)六、岗位生产工艺流程A、流程叙述来自焦炉气压缩的压力2.5MPa、温度40℃焦炉气经过过滤器（F61201）和预脱硫槽（D61201）滤出油雾和脱除无机硫后送到转化焦炉气初预热器，利用转化气余热提温到约320℃。

提温后的气体经铁钼转化器（D61202），气体中的有机硫在此转化为无机硫，另外，气体中的氧在此与氢反应生成水，不饱和烃加氢成为饱和烃。

加氢转化后的气体含总硫约402 mg/Nm3，进入中温氧化铁脱硫槽（D61203ABC），脱去绝大部分的无机硫，之后再经铁钼转化器（D61205）将残余的有机硫进行转化，最后经过中温氧化锌脱硫槽（D61204AB）把关，使气体中的总硫达到0.1ppm以下。

出氧化锌脱硫槽的气体压力约为2.3 MPa，温度约为350℃送往转化岗位。

装置中设置中温脱硫槽三台，操作时可串可并，正常操作时两串一备。

氧化锌脱硫槽为两台，正常操作时两台串联，单台需要更换触媒时，短时间单台操作。

开车时或更换新触媒后，中温氧化铁脱硫剂，需要升温还原，铁钼加氢催化剂需硫化，升温气体通过升温炉来加热，升温炉用燃料气作热源。

B、生产原理A、铁钼触媒对有机硫及烯烃的加氢转化反应：RSH(硫醇)+H2==RH+H2S+QRSR′+（硫醚）2H2==RH+RH+H2S+QC4H4S+（噻吩）4H2==C4H10+H2S+QCS2+（二硫化碳）4H2==CH4+2H2S+QC2H4+（硫氧化碳）H2==CO+H2S+QC2H4+H2==C2H6+Q生产中铁钼触媒在进行上述反应的同时还存在以下副反应：CO+3H2==CH4+H2O+Q(甲烷化反应)H2+O2==2H2O+Q(燃烧反应)C2H4==C+CH4(析碳反应)2CO==C+CO2(析碳反应)生产中铁钼的转化反应及副反应均为放热反应，在操作中应控制好触媒层升温。

设计中铁钼触媒主要的副反应是甲烷化反应，按CO的15％考虑，因此操作中要注意原料气中气体成人变化。

B、氧化铁、氧化锌对硫化氢吸收反应：Fe3O4+H2+H2S==3FeS+H2OFeS+H2S==FeS2+H2ZnO+H2S==ZnS+H2OC、流程图（附后）。

七、本工段与其它工段的配合接到调度开车指令后，在值班长的协调下，明确无误后，开过滤器入口阀，引工艺气体进入精脱硫系统，并于氧化锌脱硫槽后放空。

使气体中总硫＜0.1ppm时，关闭放空阀，开氧化锌出口阀，将精脱硫后合格气体外送入转化工段，在此期间，要注意系统压力变化。

八、岗位操作程序（一）原始开车（检修后的开车）1、系统吹除：吹除前应将各槽设备进出口阀门或法兰拆开，联系调度送空气分别对过滤器、预脱硫槽、铁钼槽和氧化铁、氧化锌槽进行吹除，吹除时应逐段进行，（另系统有未钝化的槽应提前加盲板进行隔离），当吹至系统无杂物，无粉尘时，再把拆开的阀门或法兰安好，继续往后序管道吹除，防止将杂物带入后序设备或阀门内造成堵塞。

2、试压查漏在吹除结束后将氧化锌槽出口放空阀关闭，用空气对系统进行0.5MPa、1.0MPa、1.5MPa、2.5MPa的试压查漏，在每进行一次试压时，都要用肥皂水对设备的装卸料口及管道的阀门、法兰等进行仔细的查漏，若发现泄漏之处应标上记号，卸压后进行处理，处理完毕再重新提压查漏，直至2.5MPa查漏合格为止。

3、系统置换：联系调度送氮气入铁钼槽和氧化铁、氧化锌槽进行置换，置换时要分段憋压排放，当分析O2≤0.5％为合格。

在置换时要注意各设备管线的死角、副线、冷激线、升温线等一定要置换彻底。

燃烧气管线的置换通氮气分别在预热炉及升温炉火嘴前放空。

（二）触媒的升温、还原、硫化：1、T202和JT-8有机硫加氢铁钼催化剂的升温、硫化及放硫：原始开车中的升温硫化及放硫：（1）流程：低硫气（或高硫气）→升温炉→铁钼槽→放空（2）T202和JT-8有机硫加氢催化剂硫化方案T202有机硫加氢催化剂硫化就是利用焦炉气中高浓度H2S将催化剂的金属组分由氧化态转化成相应的硫化态。

硫化的关键是要避免金属氧化态在与H2S反应转化成硫化态之前被热氢还原。

所以，催化剂硫化时，必须控制好温度与循环气中H2S含量，在H2S未穿透催化剂床层前，床层最高点温度不应超过230℃。

可以利用N2气为载气，以CS2为硫化剂进行硫化，或利用未经脱硫的高硫原料气硫化。

A、硫化条件：气源：未经脱硫的焦炉气，其中含硫5-7g/m3。

（以CS2为硫化剂进行硫化时，参照此方案）硫化空速：一般控制在250-400h-1最高温度≤400℃压力：0.1-1.0MPa，放硫时降低到0.1-0.2MPaB、硫化曲线：C、硫化注意事项：a)系统用氮气置换合格后，引入低硫焦炉气（或循环氮气）进入升温炉，建立升温流程，点燃升温炉，根据升温曲线调节燃烧气量，一般控制升温炉出口温度不大于床层温度50℃，将催化剂升温至220℃恒温，待催化剂床层温度拉平后，改高硫原料气对催化剂进行等温硫化，床层最高温度≤450℃。

b)硫化时将系统压力以每小时0.3-0.5MPa的速率提至硫化曲线要求的操作压力。

c)在120℃前主要是赶吸附水平稳升温，防止操作过急。