剂，同时只需使单体简单地通过树脂即可。对于对苯 二酚的吸收效果比对甲氧基苯酚要好得多，一般只应用 于对苯二酚的去除，离子交换树脂可用甲醇通过树脂床 以洗 涤后再生。不含阻聚剂的单体必须在低温储存，而 且要尽快用掉，不然单体有边发热，边聚合的危险，且 聚合是自动催化，. 只要2～3天就可以达到危险状态。 12
电子，将自己的游离基转移到另一个分子上，使第一个大分子停止了链增长，但
得到活性的分子仍继续反应。
（1）向溶剂转移
（2）向单体转移
（3）向聚合物转移
（4）向引发剂和链调节剂转移
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第二节 原材料
一 聚合单体
1 常用单体
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2 单体与漆膜性能的关系
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3 单体中聚合物的检验
单体储运中可能生成聚合物，含有聚合物的单体不能使用，否则将影响成 品质量，检验单体中是否有聚合物，是保证产品质量的前提。测定时利用聚合 物在某些溶剂中不溶解，选择适当的溶剂将单体稀释，不溶的聚合物析出，会 使混合液发生浑浊仅反应出单体中含有聚合物。
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四 溶剂和链调节剂
所选的溶剂必须能很好地溶解单体，引发剂，链调节剂和反应生成的聚合物， 使反应始终在均一体系中进行，并且能使反应混合物有较底的粘度。
常用的溶剂：芳烃（甲苯，二甲苯） 酯类（醋酸乙酯，醋酸丁酯 等） 高沸点醇（丁醇） 酮（甲乙酮） 酮醇（二丙酮醇）
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为了得到较高固体分和较底粘度的树脂，常用链调节剂 来控制分子量。
如：四溴化碳，丁基硫醇，十二烷基硫醇等
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第三节 聚合工艺
┍ 共聚合 │ 接枝聚合 聚合工艺 ┥ │ 互穿网络 ┕ 非水分散
高分子化学内容
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一、共聚合
1、单体的反应速率（竟聚率） 2、分子量及其分布 （1）反应温度 （2）单体浓度和单体的竟聚率 （3）溶剂 （4）引发剂浓度 （5）链调节剂 3、玻璃化温度
1 溶液聚合
丙烯酸树脂都是通过自由基聚合的。在反应过程中，反应单体浓度 逐渐减少，且反应中迅速生成生成物（高聚物），分子量也很快达到定值， 随着反应时间的增加，只是产率的增加，而分子量变化不大。溶液聚合 一般采用均固相溶液聚合，将溶剂（可加或不可加部分单体）置于反应 釜 中，在反应温度下，逐步滴加其余单体，待反应完成后，成为均匀的 粘稠液体出料。
三 引发剂
1 常用引发剂
溶剂型丙烯酸树脂聚合反应，均采用引发剂引发。出于引发剂的分子 上有弱键，在热或辐射的作用下，弱键位置易断裂，形成两个自由基。
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142 引发剂ຫໍສະໝຸດ 选择（1）所选的引发剂必须能溶解在反应体系中 （2）要根据聚合温度来选择适当的引发剂，使反应形成自由基的速度适中。 （3）考虑溶剂中引发剂的影响 （4）要尽量使用低毒、稳定、刺激性小、易储存、价廉的引发剂
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1 链引发
2 链增长 3 链终止
分解
I ─→ ＶＲ· Ｒ·＋ Ｍ ─→ ＲＭ· ＲＭ·＋ Ｍn ─→ ＲＭＭn+1· 当两个增长着的活性分子相互结合形成稳定的大分子的过程
为链终止。
（1）偶终止（结合终止） ＲＭ·＋ ＲＭ·→ ＲＭＭＲ
（2）歧化终止
4 链转移──正在增长的活性链从单体，溶剂，引发剂或另一大分子上夺取一个
二、接枝共聚──将不同组成和结构的两种共聚物通过共价键结合在一起，
从而大大改变了由机械混合在一起的该两种共聚物的性能。
三、互穿网络──把不具有化学键联接的聚合物分子联锁在一起。
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四 溶剂型丙烯酸树脂的制造工艺
┍ 本体聚合 （合成的树脂分子量大，采用少） 聚合方法 ┥ 溶液聚合 ┑
│ 悬浮聚合 ┝ 涂料工业常用的方法 ┕ 乳液聚合 ┙
涂料技术交流 之
丙烯酸树脂涂料
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概述
丙烯酸树脂涂料：以（甲基）丙烯酸酯及苯乙烯为主的丙 烯酸酯类单体为原料合成的高聚物主要成膜物质的涂料。
特点：
1 特别优良的耐光性及耐老化性能；
2 耐热、耐过热烘烤；
3 耐腐蚀性能优异；
4 种类多，使用范围广。
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2
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3
学习内容
一、丙烯酸树脂的基本化学反应 二、原材料 三、聚合工艺 四、溶剂型丙烯酸树脂的制造工艺
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甲基丙烯酸
10 25%NaCl溶液 10
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放置时间(min）
５ ５ ５ ５ ５
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二 阻聚剂
丙烯酸系单体都很容易发生聚合反应，为避免在储运过程中 聚合而影响产品品质，必须加入一定数量的阻聚剂以防止聚合。
常用的阻聚剂──酚类衍生物 例如：对苯二酚,对甲氧基苯酚,对乙氧基苯酚,以及羟基二苯 胺,吩噻嗪 等。 同时,氧的存在可使阻聚剂充分发挥作用,所以储运 时不要装得太满，必须时可鼓入空气。
单体中是否含有聚合物检验方法
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单体
体积比 溶 剂
体积比
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丙烯酸甲、乙酯
２ 5%醋酸溶液 98
丙烯酸丁酯
２
甲醇
98
丙烯酸-２-乙基己酯
３
甲醇
10
丙烯酸甲、乙、丁月桂酸酯 ２
甲醇
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阻聚剂去除方法
1）减压蒸馏──一般单体都可用减压蒸馏法溜出纯净的单体以除去阻聚剂。 2）碱洗法──对于低级酯类可加入5%的NaOH及20%NaCl水溶液，每100份
单体中约用100份洗涤液，充分搅拌混合后，静置分层，上层单 体可用碱液检验阻聚剂是否除尽（不再出现黄色），如果未除尽 可再洗一次，除去阻聚剂的单体用清水洗涤至中型为止，然后用 无水Ｎa2SO4干燥。高级酯类可用25%的Na2CO3及1%NaOH 的水溶液洗涤。 注意之处：碱洗法不易把阻聚剂除得干净。此外，低级酯的水溶性大，洗涤 时损失也太大，很不经济，能与碱反应的丙烯酸酯，甲基丙烯酸 单体以及水溶性较大的羟烷酯单体都不能用碱洗法来除去阻聚剂。 3）离子交换树脂法──可以采用强碱性大孔径阴离子交换树脂来脱除酚类阻聚
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第一节 丙烯酸树脂的基本化学反应
自由基聚合（游离基聚合）
聚合物单体（丙烯酸酯）在光、热、辐射能或引发剂的作用下产生自由 基，其活性很大，可以和单体作用使单体分子活化，形成单体自由基，其继 续与单体分子相互作用形成新的活性分子，这样做反应连锁地进行，直到最 后借助某种终止方式被稳定下来而形成大分子。