实验五生理盐水中氯化钠的含量测定
一、实验目的
了解：沉淀滴定法测定氯化钠含量的基本过程和特点。

理解：沉淀滴定的基本原理。

掌握：沉淀滴定法的基本操作技术。

二、实验原理
1. 莫尔法
中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液滴定氯化物。

AgCl的溶解度＜Ag2CrO4的溶解度，因此溶液中首先析出AgCl沉淀，当达到终点后，过量的AgNO3与CrO42－生成砖红色沉淀。

Ag++Cl－AgCl（白色）
2Ag++ CrO42－Ag2CrO4（砖红色）
2. 佛尔哈德法
在含Cl－的酸性溶液中，加入一定量过量的Ag+标准溶液，定量生成AgCl沉淀后过量的Ag+以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液进行返滴定，由Fe(SCN)2+络离子的红色，指示滴定终点，主要反应如下：
Ag++Cl−＝AgCl （白色），K ap＝1.8×10－10
Ag++SCN−=AgSCN （白色），K ap＝1.0×10－12
Fe3++ SCN−=Fe(SCN) 2+（红色），K l＝138
指示剂用量大小对滴定有影响，一般控制Fe3+浓度为0.015mol·L－1为宜。

滴定时，控制氢离子浓度为0.1～1 mol·L－1，激烈摇动溶液，并加入硝基苯（有毒！）保护AgCl沉淀，使其与溶液隔开，防止AgCl沉淀与SCN－发生交换反应而消耗滴定剂。

3. 法扬司法
用AgNO3滴定Cl－，以荧光黄作指示剂，荧光黄先在溶液中解离（pH为7～10）：
HFIn H++FIn−
FIn−在溶液中呈黄绿色。

在化学计量点前AgCl沉淀吸附Cl−，这时FIn−不被吸附，溶液呈黄绿色。

当滴定达到化学计量点时，稍过量的Ag+被AgCl沉淀吸附形成AgCl ·Ag+，而AgCl ·Ag+强烈吸附FIn−，使其结构发生变化而呈粉红色，以此指示滴定终点。

AgCl ·Ag+ + FIn−－AgCl ·Ag+· FIn−－
黄绿色粉红色
三、实验操作步骤
1. 莫尔法
准确量取生理盐水7.00mL于250mL锥形瓶中，平行3份，分别加蒸馏水20mL和2.5％K2CrO4指示剂溶液1mL，在充分振荡下，用AgNO3标准溶液滴定至溶液生成砖红色沉淀。

计算生理盐水中氯化物的含量。

2. 佛尔哈德法
(1)NH4SCN标准溶液的标定
准确吸取25.00mL AgNO3标准溶液于250mL锥形瓶中，平行3份，分别加入50％HNO3溶液5mL，铁铵矾指示剂1mL，用NH4SCN标准溶液滴定（滴定时需剧烈摇动溶液）至溶
液颜色为淡红色稳定不变，即为终点。

计算NH4SCN标准溶液的浓度。

(2)试样分析
准确吸取生理盐水试样3.00mL至250mL锥形瓶中，平行3份。

分别加水20mL，50％HNO3溶液5mL，由滴定管加入AgNO3标准溶液至过量20mL（加入AgNO3标准溶液时，生成白色AgCl沉淀，接近计量点时，氯化银要凝聚，振荡溶液，再让其静置片刻，使沉淀沉降。

然后加入几滴AgNO3标准溶液到清液层，如不生成沉淀，说明AgNO3已过量，这时，再适当过量20mLAgNO3标准溶液即可）。

然后，加入硝基苯2mL，用橡皮塞塞住瓶口，剧烈振荡半分钟，使AgCl沉淀进入硝基苯层而与溶液隔开。

再加入铁铵矾指示剂1mL，用NH4SCN标准溶液滴定至溶液呈现淡红色稳定不变时，即为终点，计算生理盐水中氯化钠的含量。

3. 法扬司法
准确量取生理盐水7.00mL于250mL锥形瓶中，平行3份，分别加蒸馏水20mL，荧光黄－淀粉指示剂溶液5mL，在充分振荡下，用AgNO3标准溶液滴定至溶液由黄绿色变为粉红色即达到终点。

计算生理盐水中氯化物的含量。