Cs Ba La－ Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222]
Na Mg
Al Si P S Cl Ar
22.99 24.31
26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80
高中化学竞赛初赛模拟试卷（20）
（时间：3 小时 满分：100 分）
姓名：
题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 满分 3 8 10 12 10 8 10 18 11 10
H 1.008
相对原子质量
He 4.003
Li Be
B C N O F Ne
6.941 9.012
10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18
3．命名 B、F、X
第一题（12 分） 除少数卤化物外，大部分非金属卤化物都易水解，且反应不可逆。卤化物的水解机理 分亲核水解和亲电水解。发生亲核水解的结构条件：中心原子具有 δ＋和有空的价轨道发生 亲电水解的结构条件：中心原子有孤对电子，可作 Lewis 碱，接受 H2O 的 H＋进攻。 其中 SiCl4 的亲核水解机理如下：
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3
Fr Ra Ac－ [223] [226] La
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
La 系
La 138.9
Ce Pr 140.1 140.9
Nd Pm Sm 144.2 144.9 150.4
Eu Gd 152.0 157.3
Tb Dy Ho 158.9 162.5 164.9
Er Tm Tb Lu 167.3 168.9 173.0 175.0
1．为什么 CCl4 不能水解而 SiCl4 可以水解？ 2．NCl3 也可以发生水解，但产物是 NH3 和 HClO，请确定水解类型，并写出水解机理； 3．NF3 不能发生水解，为什么？写出 3 条理由； 4．PCl3 也能水解，产物是 H3PO3，但 H3PO3 是二元酸而不是三元酸。确定 H3PO3 的结 构，并写出水解机理； 5．由短周期的元素组成的化合物 A、B、C，均含有一种卤素。A 分子呈现正八面体结 构，不水解，可用作灭火剂；B、C 分子都易水解，B 是固体，易升华，C 是液体，由 3 种 元素组成。B 水解得到两性固体 D 和酸性气体 E，C 水解得到得到两种酸性气体 E、F。加 热 B 的水合物时为得到无水物，可加入 C 脱水。 （1）写出 A、B、C 的化学式 （2）写出 B 的水合物与 C 反应的化学方程式
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1．在超临界二氧化碳中氧化醇类，如将苄醇氧化为苯甲醛，是一种超临界工艺。反应 在催化选择性效率为 95％的 Pd/Al2O3 催化剂作用下进行。
（1）写出主要反应过程的配平的反应式。 （2）除完全氧化外，进一步氧化时还发生哪些反应？写出它们的反应方程式。 2．在另一超流体工艺——合成有机碳酸酯和甲酰胺的例子中，二氧化碳既是溶剂，又 可作为反应物替代光气或一氧化碳。 （1）写出甲醇和二氧化碳反应得到碳酸二甲酯的配平的方程式。如以光气为反应物如 何得到碳酸二甲酯？ （2）用适当的催化剂可用吗啉（C4H9NO，结构右图所示）和二氧化碳 合成甲酰基吗啉。该反应还需添加什么反应物（无机小分子）？写出反应式。 若用一氧化碳替代，反应式将如何改变？ 3．用绿色化学的观念给出用 CO2 代替一氧化碳和光气的 2 个理由。与以 CO 或 COCl2 为反应物对比，再给出用 CO2 为反应物的 1 个主要障碍（除必须对二氧化碳进行压缩外）。
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第一题（10 分） 一定条件下，1mol 甲醛与 1mol 氨反应也可生成物质 A，A 再与 1mol 甲醛反应得到 B，B 与等物质的量的氨反应得到 C，A、B、C 分子都有很好的对称性。若 A 与浓硝酸作 用得到 D，D 是一种烈性炸药，D 分子中只有一种位置的碳、氢、氧，仅有两种位置的氮。 1．请写出 A、B、C、D 的结构式； 2．写出甲醛、氨、硝酸生成 D 的总反应方程式； 3．若按比例混合三种反应物进行反应，则几乎得不到 D，试分析其原因。 4．D 的生产也可以以 C 为原料，与浓硝酸、硝酸铵在乙酸酐中反应制备，写出化学方 程式。 5．写出 D 发生爆炸时的化学方程式。
第一题（3 分）
下表是摘自当前高中化学教材附录中的相对原子质量（部分）
H
He
Li
Be
B
C
N
O
1.00794 4.002602 6.941 9.012182 10.811 12.0107 14.0067 15.9994
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
18.9984032 20.1797 22.989770 24.3056 26.981538 28.0855 30.973761 32.062
第一题（10 分） 沐舒坦是新近应用的一种溶解分泌物，是促进黏液 排除、改善呼吸状况的有效药物。沐舒坦结构简式如右：
由甲苯和 X 为起始原料，其合成路线如下：－CH3AB NhomakorabeaC
D
E
F X HCl 沐舒坦
1．写出 A、B、C、D、E、F、X 的结构简式
2．由甲苯生成 C 通过了三步反应，为什么不直接合成
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上表元素（及更多元素）中，有的元素的相对原子质量（原子量）的有效数字的位数
多达 7～9 位，而有的元素的相对原子质量的有效数字位数少至 3～4 位，为什么？
第一题（8 分） 近年来，在超临界 CO2（临界温度 Tc＝304.3K；临界压力 pc＝72.8×105Pa）中的反应 引起广泛关注。该流体的密度在临界点附近很容易调制，可认为是一种替代有机溶剂的绿 色溶剂。该溶剂早已用于萃取咖啡因。然而，利用超临界 CO2 的缺点之一是二氧化碳必须 压缩。