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钢中非金属夹杂对质量的影响及控制措施



1) 液体钢的脱氧产物; 2) 钢液从浇注温度冷却到凝固温度过程中,由
于温度的降低使溶液中溶质的溶解度降低,
即钢水温度的变化使反应平衡移动,重新析 出脱氧产物;

3) 钢液冷凝时发生溶质树枝形偏析所析出的脱 氧产物;

4) 固相线温度以下钢继续冷却或者由于相变的
缘故,引起的夹杂物重新析出。
1.2
1.5

按化学成分分类
FeS、MnS
A类夹杂:硫化物

B类夹杂: 氧化铝、氧化铁 Al2O3+FeO C类夹杂:硅酸盐、氮化物 2MnO.SiO2 TiN、BN、NbN等 D类夹杂:球状氧化物类 小型氧化物 FeO、MnO、TiO2等



Ds类夹杂:单个大型球状氧化物类
1.6

钢中夹杂物的形貌
25
2.2夹杂物的检测
1.钢材出厂检验:
• • • ASTM标准(A、B、C、D、Ds类夹杂物); 用户标准(SKF、米其林、贝卡尔特等); 分析检验手段:光学显微镜。
2.科学研究:
• • 光学显微镜; 扫描电镜(+EDS);

• •
投射电镜(+EPMA、EDS);
图像分析; PDA(Pulse Distribution Analysis)。
炼钢钢坯
氧化铝+硫化钙
氧化铝
15102486N
氧化铁 视场50X
硫化钙
氧化铝

轧钢钢板
氮化物
2、非金属夹杂物对性能影响

使用性能的影响: 1、疲劳性能↓ 2、冲击韧性↓ 塑性↓ 3、耐腐蚀性↓

对工艺性能的影响: 1 、对锻造和冷加工、淬火加热和焊接过程 易开裂。 2 、轧制后表面质量以及磨削后零件表面粗 糙度降低。

在精炼过程中发生主要反应: 2[Al]+3[O]=Al2O3


[Si]+2[O]=SiO2
[Ca]+[S]=CaS [C]+[O]=CO/CO2
3.1 夹杂物的来源

根据加人脱氧剂的类型、数量和钢液静压 力,脱氧产物可能为固态、液态或气态。钢液 的温度决定了氧化物夹杂的化学稳定性。随着 温度的降低,越来越多的脱氧产物从钢液中析 出。它们的成分决定于脱氧产物形成时的温度 和钢水成分。夹杂物在脱氧过程中的生成是不 可避免的,随着温度的降低夹杂物也还会继续 生成直到钢液全部凝固。
钢中析出的夹杂主要来自四部分

1)是在炼钢温度下合金化和铝终脱氧时析出的脱氧产 物,称为一次脱氧产物。主要发生在LF或出钢过程中。 LF炉加入Si-C、C、Si-Mn、Ti等都是作为脱氧剂使用, LF主要主要之一为脱氧,去除夹杂物。

2)钢水从精炼温度冷却至液相线温度过程中析出的脱 氧产物,称为二次脱氧产物。主要发生连铸前半过程 中,包括VD,RH,大包、中间包以及结晶器中。
夹杂物对钢材的性能以及实例
夹杂物的来源以及夹杂物控制技术
1、夹杂物概念以及分类

钢中氧化物夹杂可分为:内生夹杂 互反应夹杂物
外来夹杂


非金属夹杂物是一种非金属的化合物,它是钢材在 脱氧过程和钢液凝固过程中产生的。
1.1内生夹杂物

内生夹杂物:钢在冶炼过程中,脱氧反应会产生氧化 物等产物,若这些产物在钢液凝固前未浮出,将留在钢中。 溶解在钢液中的氧、硫、氮等杂质元素在降温和凝固时, 由于溶解度的降低,与其他元素结合以化合物形式从液相 或固溶体中析出,最后留在钢锭中。 内生夹杂物分布比较均匀,颗粒也较小,正确的操作 和合理的工艺措施可以减少其数量和改变其成分、大小和 分布情况,但一般来说是不可避免的。
3.2.1 精炼、渣系对夹杂物的去除

控制钢中非金属夹杂的途径,一是减少冶炼 及浇注工艺操作过程中夹杂的产生和外来夹杂对 钢水的污染,二是设法排除已存在于钢水中的夹 杂物或减轻夹杂物对钢的危害。
不管采用何种精炼方法(如RH、LF、 VD),合理精炼渣组成是获得洁净钢水 的基础。
精炼过程可采取的控制措施包括,真空吹 氩搅拌去除夹杂物,加入粉剂进一步去除钢中的 杂质元素,钢液中夹杂物的变性,造合适的精炼 渣去除夹杂物。中问包可采取的控制措施包括: 保证足够的停留时间,使夹杂物充分上浮; 采用长水口氩封保护浇注,减少来源于气体 的污染; 优化中间包钢液流场,促进夹杂物上浮,并 可使用过滤器强制吸附夹杂物; 使用高碱度覆盖剂吸收夹杂物,造还原性中 间包渣,使用碱性耐火材料,降低侵蚀。



1.4 按夹杂物尺寸分类



1) 亚显微夹杂,粒径<lμm。在纯净钢中亚显微夹杂包括氮 化物、硫化物和氧化物,总数约为 1011 个/cm3 ,其中氧化物 夹杂个数约占 108/cm3 。一般认为这种微小氧化物对钢质 ( 除 硅钢片外)多半无害,对它在钢中的作用,目前研究得不够。 2) 显微夹杂,粒径 l~1OOμm,主要是脱氧产物。它对高强 度钢的疲劳性能和断裂韧性影响极大,它的含量与钢中溶解 氧含量有很好的对应关系。 3) 大型夹杂,粒径>1OOμm。大颗粒(大型)夹杂在干净钢中 的数量占钢坯中整个夹杂总体积的 1%,但对钢的表面和内部 质量影响最大,很多产品由于存在这种大型夹杂,致使超声 波探伤时不合格,造成钢材报废。这类夹杂物成分上的特点 是与钢中溶解氧量无关。
常规检测方法的不足: 问题:
•试样检测面积小; •分析检验耗时长; •分析检验结果(夹杂物数量、尺寸、成分、位置) 可信度低。
2.3 夹杂物统计学

夹杂物统计学是一种现代高级、建立在实际生产上,对夹 杂物进行批量的分析(采用电子散射仪以及电解夹杂等手 段),以及量子力学和模型模拟等技术学科。用来研究钢 中夹杂物的分布、大小,以及产生的动力学和热力学的基 础。
夹杂物对钢板强度、延伸的影响 当夹杂物颗粒比较大(>10μm),特别是夹杂物 含量较低时。明显降低钢的屈服强度,且同时降低钢的 抗拉强度;当夹杂物颗粒小到一定尺寸(<10μm)时, 钢的屈服强度和抗拉强度都将提高。当钢中弥散的小颗 粒的夹杂物数量增加时。钢的屈服强度和抗拉强度都有 所提高,但延伸率有很小的下降。
12351
14520 52061
26
35 164
0
0 0
4
4 21
6
平 均
0.241
0.315
0
0
0.028
0.040
29
正常坯夹杂物数量分布
30
正常浇铸铸坯夹杂物
• 检测面积总计52061mm2(超过JFE同类研究一倍),大于 50m夹杂物数量密度在0.21~0.45个/cm2,低于JFE铸坯同 类夹杂物数量; 正常坯表层试样中大于50m夹杂物主要为簇群状Al2O3, 保护渣卷入形成夹杂物微量;因此通过常规的手段,夹杂 物水平是可控的 不能避免 >100m有害夹杂物存在(数量:0.028~0.057个 /cm 2 ),生产高端用户钢板应对铸坯采用表面清理(扒 皮)。
氧化铝夹杂
冲击为3J P460NL1
夹杂+FeO夹杂
延伸 9
12Cr2Mo1VR
多处铝酸盐夹杂
16MnDR 探伤不合国标 I级
多处铝酸盐夹杂
Q345R 形成内裂纹
不同类别夹杂物对塑性的影响
“D类”或“DS类”
“D类”或“DS类”
J. Monnot, et al., Amer. Soc. For Test Mat., 1988, p.149属夹杂物尺寸大于50um时,降低了钢的塑性、韧性 和疲劳寿命,使钢的冷热加工性能乃至某些物理性能变坏。 一般 我们钢水中夹杂物尺寸都为大于50um。 大型夹杂物不利用钢板 韧性、塑性以及强度指标。除了这些性能外,还有降低抗酸性能、 疲劳性能、表面光洁度 以及焊接性能。
正常坯夹杂物数量(>50m)
炉 次 1
3 5 数量密度 (个/cm2) 检测面 绝对数量 (个数) 积mm2 Al2O3 保护渣 >100m Al2O3 保护渣 >100m 11120 14070 41 62 0 0 5 8
0.369
0.441 0.211
0
0 0
0.045
0.057 0.032
1.
“洁净”→“高洁净”→“超高洁净”趋势:
-
强化内生类夹杂物去除效果;
严格“杜绝”二次氧化; 对夹杂物成分、尺寸、分布、性能的控制。
2.
开发新工艺,降低成本,提高对夹杂物控制效率:
缩短或取消LF精炼; 强化LF、VD、RH精炼; 针对不同类型钢材,对夹杂物实行“重点控制”。
3



夹杂物概念、种类以及分类
夹杂物对钢板冲击的影响
当夹杂物颗粒比较大(>50μm),特别是夹 杂物含量较多、尺寸较大时,明显降低钢的冲击。 且冲击功曾几何状下降,尤其冲击断口出现夹渣时, 冲击值几乎为个位数。主要原因是夹杂物阻碍了冲 击的扩展功能量的释放。
夹杂物对钢板厚拉(Z向)的影响
当厚拉断口出现夹杂物含量较多、尺寸较大时, 明显降低钢的Z向性能,性能几乎为个位数。尤其 是硫化物夹杂和氧化铝夹杂,破坏钢板基体组织的 连续性,厚度方向被该类别夹杂物穿晶破坏。

外来夹杂物
1) 出钢过程中卷入钢液内的夹渣,钢液或炉 渣与耐火材料接触时的侵蚀产物,中间包 渣的乳化,结晶器内保护渣的卷入等等。这 种夹杂物在浇注过程中未来得及上浮而残 留在钢中。 2)钢液二次氧化产物。





1.3 相互反应夹杂物

相互反应夹杂物 (意思是内生和外来相交错), 可列入尖晶石、某些铝酸盐、 硅酸盐和许多其他反 应产物。


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3、夹杂物的来源与控制
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