分子筛通过物理吸附而脱水。所以，脱水温 度对吸附量有直接影响
图2-3 5A分子筛吸附水蒸气的等温线
再在生35时0℃抽时真5空A分不子仅筛可几加乎速不脱能水吸，附而水且，可故避再免生分 子温筛度在不高应温低下于长此时界间限与。水蒸气接触而降低强度
2.3.4 惰性气体脱氮 氮在高温下能与金属反应，可用此法除去氩、
用上述脱氧剂处理 惰性气体时，其效果与 使用条件关系很大。
图2-1 空速与脱氧效率关系 A—3000 h-l；B—6000 h-1
提高空速脱氧效率
下降；
空速不变，脱氧剂 消耗过多，即催化剂活 性组分减少，也等于提 高了空速，脱氧效率也 会下降
确定设备的最佳空速、及时再生催化剂是正 确使用脱氧塔的关键
图2-2 常用干燥剂上水的平衡蒸气压与 吸水容量的关系(25℃)
脱水效果除干燥剂本身的性质外，还与使用 条件有很大关系，
最常用的脱水剂是分子筛，从G的曲线可见， 当4Å分子筛吸附了自身质量16％的水后，惰性气 体中残留水量在10-5 g/g以下，超过此界限则效率 迅速下降。
分子筛的再生性能很好，在真空、350℃条 件下可再生2000次，吸附量仅下降30％左右。
与水反应而脱水的干燥剂不易再生，不宜作 为固定设备的干燥剂，但用于临时的移动装置还 是方便的
表2-2 常用吸附水干燥剂
干燥剂 分子筛3～5A
平衡蒸气压(25℃)／Pa 1×10-1
特点 容量大，真空350℃再生
γ - Al2O3 SiO2
1×10-1 3×10-1
容量大，真空400℃再生 容量大，120℃再生
脱氧剂 负载在硅胶上的MnO 载在硅胶上的Cr3+ 负载铜(BTS催化剂) 银分子筛(X型)
使用条件 室温下脱氧，120℃用H2还原再生 室温下脱氧稍差，500℃下用H2还原再生 180～200℃脱氮中氧，150℃用H2还原再生 室温下脱氧，100℃以下用H2还原再生
银分负负子筛载 载脱氧 铜氧化 或效锰 线果的状很多氧好相化，催铜只化还是剂原较是成昂常铜贵用 后，的 也不脱 能常氧 将使剂 惰用性， 它气体在中室的温氧下含就量能降与至氧1反0-6应级生，成虽M脱n氧3O深4，度提不高如温氧度化， 效锰率，更但高铜。的如价1格50便℃宜，，2 线00状0 h氧-1空化速铜氧的残脱留氧量容为量1较01大2 L，/L作为前级使用，可达到处理量大、氧残留量 低的效果。
2.3 高纯惰性气体系统
2.3.1 惰性气体的种类 这里所指的惰性气体是氮、氩和氦。 在一般情况下首选高纯氮，它不仅廉价、易
得，而且相对密度和空气差不多，在高纯氮气氛 中准确称量物质时无需校正。
在室温下氮就能与锂反应；有些过渡金属有 机化合物也可以与氮配位甚至反应。此时，不得 不用氩，只有在氩气也难胜任时才会用氦，因为 它比氩更稀少、更昂贵。
氦气体中微量氮。(问题2) 下面是可选用的金属，括号内是脱氮温度： 钡Ba(400℃)，钙Ca(650℃)， 镁/钙Mg/Ca＝9(500℃)，镧La(800℃)， 镁Mg(640℃)，钍Th(800℃)， 锆Zr(1000℃)。
2.3.5 高纯惰性气体系统装置
(5) 金属有机化合物中的金属会对化合物波谱 性质产生不同程度的影响。
2.2 处理空气中敏感物质的基本思想
金属有机化合物最重要的特性是对空气敏感。 处 理 空 气 中 敏 感 物 质 的 有 效 方 法 —— Schlenk(施伦克)技术。 其基本思想是将金属有机化合物置入含水、 含氧量极低的高纯惰性气体气氛中进行反应，分 离和鉴定。
2.3.2惰性气体脱氧
只要能与氧迅速反应并使氧固定在表面上的 物质都可用来脱氧
含零价或低价过渡金属的负载型多相催化剂 是目前常用的脱氧剂，这些催化剂非常活泼，可 与惰性气体中的氧迅速反应形成金属氧化物而被 固定，残留氧含量在10-6甚至10-10级
空速：单位时间处理气体体积与脱氧剂体积之比
表2-1 常用脱氧剂
脱氧剂在使用前必须用氢气还原活化
注意： 氢气的空速不能过快，避免局部温度过高，
烧毁脱氧剂表面而失效，再生时也有同样的问题
具体操作：
可在脱氧塔前装惰性气体、氢气流量计各一 支，塔后装一支氢气流量计(也可用三支鼓泡器代 替)。活化或再生时先通惰性气体，然后逐渐提高 氢气比例直至纯氢，这样反应比较缓和
判断反应情况：(问题1)
金属有机化学的研究方法 讲解
2.1 金属有机化合物的特性
金属有机化合物与有机化合物、无机化合物 之间的主要区别是分子中存在着金属—碳键，由 此产生了一系列的特性。
(1) 许多金属有机化合物化学性质活泼，一些 惰性分子也可能与金属有机化合物反应。
(2) 许多金属有机化合物对空气敏感，在空气 中迅速氧化甚至自燃，遇水迅速水解甚至发生爆 炸，这就必须在隔绝空气的条件下处理。
当塔后无氢气甚至倒吸，说明反应太剧烈， 应立即通惰性气体稀释氢，并防止倒吸造成氢、 氧混合而爆炸。
当塔前、塔后氢气流量计读数相同时，表明 反应结束
反应结束后，抽除水后，停止加热，切换成 惰性气体，冷却、密封
2.3.3 惰性气体脱水
能吸附水或能与水反应并将水保存在表面上 的物质均可用作脱水剂。通过吸附脱水的干燥剂 使用、再生都较方便
表2-3 常用与水反应的干燥剂
干燥剂 P2O5 Mg(ClO4)2 BaO KOH CaO
平衡蒸气压(25℃)／Pa
特点
3×10-3
酸性，表面易结膜
Байду номын сангаас
7×10-2
氧化性，容量大，可在250℃再生
1×10-1
碱性，容量小
3×10-1
碱性，容量小
4×10-1
碱性，容量有限，遇CO2容量更小
A—大孔硅胶； B—细孔硅胶； C—CaCl2； D—H2SO4； E—Mg(ClO4)2； F—P2O5； G—4Å分子筛
(3) 许多金属有机化合物的热稳定性较差，容 易发生热分解，应尽量在较低的温度下合成、使 用并保存在低温冰箱中。
(4) 配位不饱和的金属有机化合物遇到有配位 能力的溶剂会与之配位；配位饱和的金属有机化 合物也可能与有配位能力强的溶剂发生配体交换， 对在溶液中研究金属有机化合物带来不便。所以， 应尽量避免使用含官能团、有配位能力的有机溶 剂，而首选无配位能力的烃类。