常见的天然药物：大黄、虎杖、何首乌、 丹参、决明子、芦荟、紫草等。
在一些低等植物如地衣类、菌类的代谢产
物中也含有醌类化合物。
概 述
作用：
苷有较强的泻下作用
番泻叶中番泻苷具有较强的泻下作用；
苷元有显著的抗菌作用
大黄中的游离蒽醌对细菌，尤其是对金黄色葡 萄球菌有明显的抑制作用。
基 本 知 识
1.
第六章
蒽醌类
anthraquinones
知识目标：
掌握蒽醌的基本结构、性质、显色 反应。 熟悉醌的结构分类；蒽醌的提取、 分离方法，大黄中游离蒽醌成分。 了解蒽醌的结构鉴定。 了解丹参、紫草中的醌类成分。
能力目标：
能根据蒽醌成分的性质进行提取和 分离。 能根据结构和性质的不同对蒽醌进 行定性鉴别。
应用：鉴定蒽酮类化合物。
鉴 别
3鉴别
（1）显色反应：与碱反应、醋酸镁反应
（2）色谱检识
常用薄层色谱： 吸附剂：多用硅胶，也可用聚酰胺。 展开剂：多用混合溶剂
鉴 别
课堂练习
用显色反应区别：1，2-二羟基蒽醌
1，4-二羟基蒽醌 1，8-二羟基蒽醌
O OH
OH O OH
O
OH OH
O
OH
O
O
醋酸镁试剂： 紫红色
本章内容

概
述
基本知识
应用实例
本章小结


同步测定
实训项目பைடு நூலகம்
概 述
醌类化合物（quinonoids）的定义：
是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）
及其容易转变为具有醌式结构的化合物，以及在生物
合成方面与醌类有密切联系的化合物。
概 述
分布：
主要分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠
李科、百合科、紫草科等植物
结 构
二蒽酮类衍生物类
O O 5 H 11 C 6 O OH
O 5 H 11 C 6 O O OH
10
H H
COOH
10
H H
COOH
10′
COOH
10′
CH 2 OH
O 5 H 11 C 6
O
OH O
O 5 H 11 C 6
O
OH O
番泻苷A（10-10’)反式 番泻苷B（10-10’)顺式
蒽酮的显色反应
显色反应
与碱的反应
试剂：
碱液（NaOH、KOH、Na2CO3）
方法：样品乙醇液（或水溶液） +试剂2~3滴，观察 结果： 红色 方法：样品0.1g＋10％H2SO4 5ml 醚层加5％NaOH 1ml
10min 冷却
+碱液
Δ 醚层：黄色变为无色
+乙醚2ml
水层：红色
显色反应
性 质
1.性状与升华性
颜色： 黄、橙、棕红、紫红 酚－OH越多，颜色越深。
结晶性：一般都有良好的晶形，
成苷后多为无定形粉末。
荧光： 多数蒽醌有荧光。
升华性：游离醌多有升华性，成苷消失 挥发性：小分子的苯醌和萘醌类有挥发性
性 质
2.溶解性：
游离蒽醌类：溶于醇、氯仿、乙醚
蒽醌苷类：乙醇、水（热水中易溶）
应用：某中药中含有蒽醌苷，可选用哪些溶剂提取？ A、氯仿 B、水 C、乙醇 D、碱水
答案：B、C、D、
性 质
3.酸性：
原因：-COOH和酚-OH取代，有酸性
遇碱可成盐溶于水，遇酸则游离 酸性强弱与酸性基团的种类、数量和位置有关： 一般：1、-COOH> Ar-OH 2、β-OH> α-OH
O OH
OH O OH
OH O OH
OH O OH
COOH H3C O
O
OH
O
CH3
大黄酸
大黄素
大黄酚
酸性：大黄酸(-COOH)>大黄素(1个β-OH） >大黄酚 中药材
5%氢氧化钠 药渣
+NaHCO3 水液 碱水液（大黄酸） 加盐酸 沉淀 萃取 氯仿液（大黄素） 碱水液 滤液
4显色反应
与碱反应
醋酸镁反应
橙红色
蓝紫色
提 取 4蒽醌类化合物的提取
（1）溶剂提取法 （溶解性）
提取蒽醌的苷和苷元：乙醇 药材 95%乙醇 回流 浓缩 乙醇提取液 减压蒸馏
水层苷 乙醚层 苷元
浓缩液
乙醚 萃取
提取苷元：酸水解后，用有机溶剂提取。
结 构
2.
3.
性 质
鉴 别
4.
5.
提 取
分 离
6.
7.
鉴 定
结构测定
结 构
结构类型
羟基蒽醌 蒽醌 蒽酚、蒽酮
二蒽酮
结 构
蒽醌的基本结构
O
8
编号
1 2 3 4
分组 1，4，5，8 ………..α位 2，3，6，7 ………..β位 9，10 ..………γ位
7
6 5
9 10
O
取代基：OH、COOH 、OCH3、CH3 …… 存在形式：游离或苷（O-苷、C-苷）的形式
结 构
蒽醌的分类
羟基蒽醌衍生物类
OH O OH
O OH OH
COOH O 大黄酸（rhein）
OH O 茜草素（alizarin）
羟基分布于两侧的苯环上
羟基分布于一侧的苯环
结 构
蒽醌的分类
蒽酚（或蒽酮）衍生物类
O
O
O
还原 氧化
O
还原 氧化
H H
蒽 酮
蒽醌
H OH
氧化蒽酚
异构化
OH
★是蒽醌的还原产物 （还原蒽醌） ★多存在于新鲜药材，有较强的粘 膜刺激性，不易内服
要活性成分。 抗菌作用 用最强。 其他作用 大黄中三种蒽醌苷元有一定的抗癌活性。 蒽醌类成分大多有抗菌活性，且苷元作
用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作
且大黄素＞大黄酸＞芦荟大黄素。
金丝桃素具有中枢神经抑制作用，大黄素有解痉作 用等。
性
1. 性
质
状
2. 溶 解 性
3. 酸
性
4. 显色反应
应用: 碱溶酸沉法提取
O H O
O
O
性 质
3.酸性：
酸性顺序：含-COOH 可溶于NaHCO3
∨ ∨ ∨
2个（或以上）β-OH 可溶于热NaHCO3 1个β-OH
可溶于Na2CO3
2个（或以上）α-OH 可溶于0.5%-1%NaOH
∨
1个α-OH
可溶于5%NaOH
性 质
例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程提取分 离它们：
醋酸镁反应 试剂：Mg(AC)2甲醇液 用于区别结构
阳性结果：不同的结构反应颜色不同
结构 只含1个-OH或 2个-OH不同环 邻二酚羟基
颜色
橙色-橙黄色
蓝-蓝紫色 紫红-紫色
对二酚羟基
显色反应
对亚硝基二甲基苯胺反应（蒽酮） 试剂：对亚硝基二甲基苯胺--吡啶液反应
阳性结果：颜色与结构有关。多为绿色。
番泻苷C反式 番泻苷D顺式
结 构
其他
O OH OH
OH
O
OH
HO
CH3 CH3
HO O O
CH 3
HO
H 3C
OH
OH
OH O
HO
O
HO
金丝桃素 （中位萘骈二蒽酮）
天精
（二蒽醌类）
结 构
蒽醌的生物活性
泻下作用 蒽醌苷类泻下作用大于苷元，具有二蒽
酮结构的番泻苷类泻下作用最强，是泻下作用的主