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厦门大学结构化学答案16

5.7 用价电子对互斥理论解释下列分子夹角的变化:
(1)NH3(107.3°),PH3(93.3°),AsH3(91.8°);
(2)H2O(104.5°),H2S(92.2°),H2Se(91.0°),H2Te(89.5°)
解:(1)X原子电负性顺序为:N>P>As,因此, XH3分子中X-H键的电子云靠近X原子程度为:NH3>PH3>AsH3,X-H键间的排斥程度是: NH3>PH3>AsH3,所以分子夹角NH3>PH3>AsH3。

(2)电负性:O>S>Se>Te,O-H的电子云比S-H的电子云更靠近中心原子,S-H的电子云比Se-H的电子云更靠近中心原子,Se-H的电子云比Te-H的电子云更靠近中心原子,所以分子夹角H2O>H2S>H2Se>H2Te。

5.10对下列分子和离子:CO2, NO2+, NO2, NO2-, SO2 ,ClO2 ,O3,依VSEPR判断它们的形状,指出中性分子的极性及每个体系的不成对电子数。

5.17比较CO、R-COH、CO2碳氧之间的键长大小,并说明理由。

解:CO 是N2的等电子体,碳氧键是三键,最短;R-COH是C=O双键,最长。

CO2有2个Π34,其键长应介于双键和三键之间。

5.19 XeO n F m化合物是稳定的(n,m=1,2,3,….),请用VSEPR模型推导所有具有这一通式的化合物结构。

解:不考虑离子的情况下,各化合物结构及点群如下表:
(红字部分的化合物不做要求)。

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