物以求得其相 的称量形式，以
对量。
称得其质量来计
算该组分的含量
的方法。
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一.方法的分类和特点
1. 沉淀法 利用沉淀反应使待测组分以微溶化合
物的形式沉淀析出，然后过滤、洗涤、烘干或灼
烧使之转变为称量形式再称重而后求得其含量。
2.气化法（挥发法）：利用物质的挥发性，通过
被测物
沉淀式
Ba2+ Fe3+
Mg2+
BaSO4
Fe(OH)3 MgNH4PO4·6H2O(冷水) MgNH4PO4·H2O(热水)
称量式 BaSO4 Fe2O3
Mg2P2O7
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（一）对沉淀式的要求
1、溶解度尽量小——减少因沉淀溶解 损失而影响准确度；BaSO4比PbSO4好
中所占比例尽量小，以减少称量误差。
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（三）、对沉淀剂的要求：
• 1、最好是专属反应——选择性好； • 2、尽量选择易挥发,易除去的沉淀
剂——沉淀Ba用硫酸而不用硫酸钠。 Fe3+沉淀剂, NH4OH 比NaOH好.
3、得到的称量式分子量尽量大
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• E= 0.268- 0.059lg0.01= 0.386V
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第7章 重量分析法
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7-1、概述 Introduction
容量分析法
重量分析法是以
（容量滴定法） 适当方法将被测
是通过用标准 物与其他组分分
溶液滴定被测 离，转换成一定
• 若使Ba2+ 达到0.01 mol/L，则沉淀的溶解损失为：
• 必须让沉淀剂适当过量(宜挥发，过量50～100%为宜)%为宜）
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盐效应 （Salt effect）——由于有过量的强
电解质存在而使沉淀溶解度增大并随电解质浓度 的增加而增加的现象
2、沉淀容易过滤与洗涤——需得到大 颗粒；
3、纯度尽量高——避免杂质沾污，保 证准确度；
4、便于转换为合适的称量式。
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（二）、对称量式的要求
• 1、有确定的化学组成(与分子式完全相合) • 2、有较好的稳定性，不受空气、水分、
CO2等的影响； • 3、分子量尽量大，使被测组分在称量式
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特点
1、准确度高——可作仲裁分析 2、不需基准物——无需其他标准，引入误 差小 3、适用于常量分析——检测下限受天平精 度(0.1mg)的制约，不适于微量分析。 4、操作费时——要经过沉淀、过滤、洗涤、 烘干等一系列步骤方得结果。因费时，大多 数物质的重量法测定已逐渐用其他方法所取 代，目前在精确测定硅、硫、磷仍多使用重 量法。
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同离子效应（Co-ion effect）——往饱和溶 液中加一构晶离子使沉淀溶解度降低的效应
• m例L水：溶重液量中法的测溶钡解时损加失入量的为沉：淀剂SO42-与Ba2+等量时，在200 • BaSO4 = Ba2+ + SO42- S=[SO42-]=[Ba2+]= KSP1/2
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§7-3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶 解度的因素
一、沉淀平衡与溶度积
对于MA型微溶化合物
MA(s) = M+ + A-
Kap (活度积）=a M+.a A-
= γ M+[M+].γA-[A-]
= γ M+ .γA- Ksp (浓度积）
浓度积 Ksp = [M+].[A-]
对M于A2M= AM2型+ +微2A溶- 化合物(CaF2)
Ksp = [M+] . [A-], 对于MA型微溶化合物, [M+]=[A-]=S0, (溶解度, 单位mol/L)
Ksp = S20,
微溶化合物的Ksp 见附表9 ( p424)
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影响沉淀溶解度的因素
• 同离子效应（Co-ion effect） • 盐效应 （Salt effect） • 酸效应 （Acid effect） • 络合效应 （Complexing effect） • 其他因素(温度、溶剂、沉淀构型等)
Kap (活度积）=a 2K02s0/p9/2(1浓度积） =
M[M+.+a]2.A[A- -G]r2avimetry
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对于MA型微溶化合物
Kap = [M+].[A-] = Kap /γ M+.γA-
S0=[M+]=[A-] = (Kap / γ M+γA- )1/2
在微溶化合物的水溶液中,由于离子强度很小, γ M+ = γA- =1
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7-2 重量分析对沉淀的要求
• （一）对沉淀式的要求 • （二）对称量式的要求 • （三）对沉淀剂的要求
试样液体样 品 加 入 沉 淀 剂沉淀（沉淀式）
过 滤 洗 涤 烘 干 或 灼 烧称量式 称 重 结果
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不同的沉淀有不同的沉淀式和称量式：
已KS知P(:HEg0H2Cg2l22+)/=H1g.3=×0.71906-1V8 , Hg2+ +2e= 2Hg (p204)
求: E0Hg2Cl2/ Hg
• E = E0Hg22+/ Hg + 0.0295lg [Hg22+]
• = E0Hg22+/ Hg + 0.0295lg KSP(Hg2Cl2)/[Cl-]2
• •
=当E[0CHlg-2]2=+1/ HMg o+l/0L.0时295lg KSP(Hg2Cl2) - 0.059lg[Cl-]
• E = E0Hg2Cl2/ Hg =E0Hg22+/ Hg + 0.0295lg KSP(Hg2Cl2)
• =0.796 + 0.0295 ×lg(1.3 × 10-18)=0.268V • 当[Cl-]=0.01Mol/L时,
加热或其他的方法使待测组分从试样中定量挥发
出来，然后测样品的减少量以确定含量；或用吸
收剂吸收挥发出的气体，称量吸收剂的增加量。
多用于测定试样中的含水量或其他挥发性组分。
3.电解法（电重量法）用电解的方法使被测组分
（多为金属离子）从溶液中转移到电极表面上析
出，然后称电极的增加量以确定其含量。
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