单线态 1O2 三线态 (S=2s+1)
hν
光敏化剂(基态 光敏化剂 基态) 基态 光敏化剂(激)+ 3O2 激
激发态) 光敏化剂 (激发态 激发态 光敏化剂(基) + 1O2 基
能量传递
氧原子的成键特征 （1）形成离子键 （2）形成共价键 （3）形成配位键 氧分子的成键特征 （1）氧气分子结合一个电子形成超氧离子 （2）氧气分子结合两个电子形成过氧离子 （3）氧分子失去一个电子形成二氧基阳离子 （4）氧分子中每个原子上都有一对孤对电子， 可以成为电子对给予体向具有空轨道的金属 离子配位。
3S + 6NaOH Δ 2Na 2 S + Na 2 SO 3 + 3H 2 O → •与碱 的作用 4S(过量) + 6NaOH ∆ 2Na 2S + Na 2S 2 O 3 + 3H 2 O →
•与中等强度氧化剂作用
H 2S + 2Fe S + 2Fe + 2H → Fe2S3
15.2 氧的化合物
15.2.1 氧分子形态
磁性: 顺磁性 激发：↑
O2 O22－ O2－ O2+
O2: (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)1(π*2pz)1 154.8kJ.mol 92.0kJ.mol
↓
↑↓ 基态： 基态： ↑ ↑
4. 硫代硫酸盐 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。
Na2S2O3·5H2O(大苏打，海波)无色透明，易溶于水，碱性。 制备： Na2SO3+S == Na2S2O3 Na2S+Na2CO3+4SO2 == 3Na2S2O3+CO2↑ （1）遇酸不稳定
S2 O + 2H
2－ 3
+
H2 S 2O3
2M 3+ + 3S 2- + 6H 2 O 2M(OH) 3 + 3H 2 S → (M = Al, Cr)
配位酸溶解(浓HCl)：
SnS + 2H + 4Cl SnCl + H 2S →
24
+
−
PbS + 2H + + 4Cl − PbCl 2- + H 2S → 4
氧化性酸溶解(HNO3)：
∆
5.过硫酸及其盐 5.过硫酸及其盐
H—O—O—H 被－SO3H取代 取代 O O | | HO—S—O—O—S—OH | | O O
常见： K2S2O8 、(NH4)2S2O8 强氧化剂：
Ag+
Cu+K2S2O8+8H2O
CuSO4+K2SO4
Ag+
2Mn2++5K2S2O8+8H2O
2MnO4－+10SO42－+16H+
HgS + Na2S == Na2[HgS2]
碱金属(包括NH4 ＋ )硫化物水溶液能溶解单质硫生成 多硫化物。 Na2S+（x－1）S = Na2Sx 橙 红 (Sx)2－随着硫链的变长颜色：黄→橙→红
2－
性质： S
2－ X
遇酸不稳定： x 遇酸不稳定： S 2－+ 2H + 氧化性： SnS + S 氧化性：

硫的含氧酸 P500 表15-4
3. 硫酸及其盐 H2SO4的结构： S：sp3杂化后形成 分子，分子中除 存在σ键外，还存 在(p-d) 反馈π配 键。 H2SO4分子间 通过氢键相连，使 其晶体呈现波纹形 层状结构。
硫酸根离子SO －是四面体结构中心原子硫采用sp 杂化， 硫酸根离子 42－是四面体结构中心原子硫采用 3杂化， 形 成 四 个 σ 键 ， 其 S － O 键 长 为 144pm ， 比 双 键 的 键 长 这说明在S－ 键中存在额外的 键中存在额外的d－ 健成份 健成份。 （149pm）短，这说明在 －O键中存在额外的 －pπ健成份。 ） (图P505) 图
2－ 2
[H 2S x ]
H 2S(g) + (x －1)S
2－ 3
SnS
还原性： 还原性： 3FeS2 + 8O2
Fe3 O 4 + 6SO2
15.4.3 硫的氧化物
1. SO2，SO3 是酸雨的罪魁祸首。 臭氧的等电子体. 可以是原子，分子或离子 . 可用以推测某些物质的构型和预示新化合物的合成 和结构。
极矩 µ ≠0的反磁性物质。
3KOH(s) + 2O3(g) == 2KO3(s) + KOH·H2O(s) + (1/2)O2(g)
1)旧油画处理(氧化性) PbS(S) + 4H2O2 = PbSO4(s) + 4H2O 黑 白
KO2+O2
2) 工业除氯(还原性) H2O2 + Cl2 = 2H+ + 2Cl― + O2(g)
H2O2既有氧化性又有还原性
15.3 过氧化氢（ H2O2）结构:
O为sp3杂化
3H2O2 + 2MnO4 －== 2MnO2↓+3O2↑+2OH-+2H2O 5H2O2 + 2MnO4
－+6H+
2Mn2++5O2 ↑ +8H2O ==
H2O2 + Mn(OH)2 == MnO2 ↓ + 2H2O 3H2O2+2NaCrO2+2NaOH == 2Na2CrO4 + 4H2O H2O2+ 2Fe2++2H+ == 2Fe3++2H2O
2 5H 2S + 8Mn O -4 + 14H + 8Mn 2+ + 5SO 4- + 12H 2 O →
•金属硫化物 颜色：(大多数为黑色,少数需要特殊记忆) SnS 棕,SnS2 黄,As2S3 黄,As2S5 黄, Sb2S3橙, Sb2S5橙,MnS 肉,ZnS 白， CdS 黄。 易水解：最易水解的化合物是 Cr2S3和Al2S3
S + SO2 + H 2O
（2）中等强度还原剂 ） 2Na2S2O3+I2 == Na2S4O6+2NaI (碘量法 碘量法) 碘量法 Na2S2O3+4Cl2+5H2O == 2H2SO4+2NaCl+6HCl （3）配合剂
AgBr
Na2S2O3
[Ag(S2O3)2]3－
－
I－
AgI↓
CN－
Ag(CN)2
3+
2+
+
FeS
H 2 S + X 2 S + 2X + 2H →
+
(X = Cl, Br, I)
S SO
24
•与强氧化剂反应
产物：
H 2S + 4X 2 (Cl 2 , Br2 ) + 4H 2 O H 2SO 4 + 8HX → 5H 2S + 2MnO -4 + 6H + 2Mn 2+ + 5S + 8H 2 O →
H2SO3 二元中强酸，既有氧化性又有还原性，可以使品红褪色。 二元中强酸，既有氧化性又有还原性，可以使品红褪色。
H 2 SO 3 + I 2 + H 2 O H 2 SO 4 + 2HI (Cl 2 , Br2 ) → 2H 2 SO 3 + O 2 2H 2 SO 4 →
△
4Na2SO3 == 3Na2SO4+Na2S SO32－+H2S+H+ == S↓+H2O SO32－+Cl2+H2O == SO42－+2Cl－+2H+ 5SO32－+2MnO4－+6H+ == 2Mn2++5SO42－+3H2O
Cu + 2H 2 SO 4 (浓) CuSO 4 + 2SO 2 + 2H 2 O →
3ZnSO 4 + S + 4H2 O 4ZnSO 4 + H 2 S + 4H2 O
与非金属反应： C + 2H 2 SO 4 (浓) CO 2 + 2SO 2 + 2H 2 O →
2P + 5H 2 SO 4 (浓) P2 O 5 + 5SO 2 + 5H 2 O → S + 2H 2 SO 4 (浓) 3SO 2 + 2H 2 O →
Bi 2S3 + 8HNO 3 2Bi(NO3 ) 3 + 2NO + 3S + 4H 2 O →
氧化配位溶解(王水)：
3HgS + 2HNO 3 + 12HCl → 3H 2 [HgCl 4 ] + 3S + 2NO + 4H 2 O
15.4.2 多硫化物 金属硫化物大多数有颜色且难溶于水，只有 碱金属的硫化物易溶。HgS的Ksp最小，它只能 溶于王水，由于形成配合物HgS还可以溶于 Na2S 。
鉴定:
蓝色
O O || O | Cr | O O
乙醚
鉴定: 鉴定 Cr2O72－ + 2H2O2 + 2H+ == 5H2O + 2CrO5
CrO5遇酸易分解： 水相: 蓝绿) 水相 2CrO5+ 7H2O 2+ 6H+ == 7O2 ↑ + 10H2O + 2Cr3+(蓝绿 蓝绿