皂苷又称中性皂苷。
甾体皂苷元的结构类型
根据螺甾烷结构中 F 环的结合状态不同，甾体皂苷元可分
为四种结构类型：
1、螺甾烷醇型
2、异螺甾烷醇型
甾体皂苷元 3、呋甾烷醇型
4、变型螺甾烷醇型
25S（25L） 25βF（向上竖键）
25R（25D） 25αF（面下横键）
薯蓣皂苷元 △5-20βF，22αF，25αF-螺 旋甾-3β-醇
25S（螺甾烷醇型）
B＞C
25R（异螺甾烷醇型）
B＜C
以上二者的混合物
B≈C
△25（27） 920 cm-1强吸收，1658，878 cm-1的端基烯特征吸收
25-OH
B，C带强，A带弱
25-CH2OH 25S在995 cm-1有强吸收，25R在1010 cm-1有强吸收
呋甾烷醇型
无A，B，C，D吸收
1、与甾醇 类的沉淀反应
皂苷乙醇液 + 甾醇 皂苷分子复合物（难溶性）
乙醚回流，分解
皂苷 + 甾醇类 甾醇结构（沉淀剂）的必备条件：
（1）必须有C3 - - OH （2）当C3 -- OH被酯化或与糖结合成苷后，不 与皂苷生成难溶性分子复合物。
（3）甾体皂苷甾醇分子复合物稳定性 > 三萜
皂苷甾醇分子复合物。
穿龙薯蓣药材粗粉
水浸透后，硫酸加热加压水解8h
水解物
水洗除酸后干燥
干燥粉
脱色，汽油提取
提取物
浓缩析晶
粗薯蓣皂苷元
重结晶
薯蓣皂苷元
四、甾体皂苷的检识 五、甾体皂苷的结构研究
UV IR MS 1HNMR 13CNMR
六、中药实例
麦冬 薤白 知母 重楼
2、甾体皂苷与三萜皂苷的区别反应： （1）醋酐-浓硫酸反应 （2）三氯醋酸反应
四、提取与分离
（一）甾体皂苷的提取分离（与三萜皂苷相似）
1、醇提—大孔树脂吸附法 2、醇提—正丁醇萃取法 3、色谱法 （二）甾体皂苷元的提取 1、醇提—酸水解—有机溶剂提取法 2、酸或酶水解—有机溶剂提取法 例子：薯蓣皂苷元的提取
△
2、C3-OH的吸收（ν-OH为3625 cm-1） νC-O的
吸收与立体取向有关

C3-α-OH
A/B环顺式 1044 ~1037
C3-β-OH
1036~1032
A/B环反式 1002~996
1040~1037
△5
1034
1052~1050
3、C=O： 1715~1705 cm-1
防治心血管疾病、抗肿瘤、降血糖、抗血栓、免疫调 节、抗菌作用。
二、结构与分类：
（一）甾体皂苷元化学结构特点 （1）基本母核 （ 2）结构特点
（二）结构类型及代表性成分 （三）糖： α -羟基糖
三、皂苷的理化性质
（一）物理性质 （二）化学性质
1、沉淀反应 （1）与甾醇的沉淀反应 （2）与金属盐类沉淀反应
甾体皂苷
一、概述
定义 ：是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡 糖苷。其水溶液振摇后产生持久性的类似肥皂 溶液样泡沫，故称为甾体皂苷。
因分子中不含-COOH，有时又称为中性皂苷。
分布：薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科、
石蒜科、茄科、棕榈科等。
生理活性和应用：合成甾体避孕药和激素类的原料；
螺甾烷醇型只对A试剂呈黄色，对E试剂不显色。
2、其双皂苷类无溶血作用，不能和胆甾醇形成复合物， 无抗菌活性。而即螺甾烷醇型单皂苷类则反之。
27
O O
CH2OH 26
变型螺甾烷醇
HO
物理性质：
1、性状--- 皂苷为白色或无色无定形粉末，熔点较高。
味苦辛辣，有强烈的吸潮性；有旋光性。 皂苷元有大多有完好结晶。
思考题
(一）醋酐-- 浓硫酸反应
甾体皂苷 + 醋酐 -- 浓硫酸 20：1
三萜皂苷 + 醋酐 -- 浓硫酸
（二）三氯醋酸反应
绿色 红紫色
甾体皂苷 + 三氯醋酸试剂 60℃ 红 -- 紫
三萜皂苷 + 三氯醋酸试剂 100℃ 红 -- 紫
可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷
甾体皂苷元的基本母核及结构特点
甾体皂苷元的结构特点：
C=C-C=O： 1679~1673，1600 cm-1
下一张
2、 皂苷与金属盐类的反应：
（1）常用的金属盐类： 铅盐、钡盐、铜盐
甾体皂苷水液 + 碱式金属盐类 沉淀物 酸性皂苷水液 + 中性金属盐类 沉淀物
甾醇类化合物
紫外光谱
饱和甾体化合物无UV吸收
一个孤立C=C 205-225nm（ ε 900）
孤立C=O
285nm （ε 500）
3β –羟基-5α， 20βF，22αF， 25βF-螺旋甾-12-酮
剑麻皂苷元
H
知母皂苷 Ａ－III
铃兰皂苷D
27
OH
OH
26 O
呋甾烷醇
HO
oglc OH
O O
O
HO glc
β-葡萄糖苷酶
rha
4
2
glc
O
H
glc
HO glc
rha
4
2
glc
O
H
原菝葜皂苷
glc
菝葜皂苷
1、呋甾烷醇型双皂苷类对盐酸二甲氨基苯甲醛试剂（E 试剂）呈红色；对茴香醛试剂（A试剂）呈黄色。
1、有六个环，27个碳原子组成，其中A、B、C、D为 甾体母核----环戊烷多氢菲。甾体母核连接一个呋喃
环E和一个吡喃环 F。并多以螺缩酮形式相连。 2、A/B环稠合顺式或反式。B / C及 C / D 环均为反式。 3、大多数有 C3--OH，且多为β-型少数为α-型，且与糖 结合成苷。多见-OH，C=C、C=O等基团。 4、E、F环有C20，C22，C25三个手性碳原子，分别为 20βF（20S）、22αF（22R）；C25-- CH3 有两种构型； S 型和 R 型。 5、甾体皂苷元结构中不含— COOH，呈中性。故甾 体
αβ-不饱和C=O 240nm （ε 11000）
共轭二烯
235nm
饱和甾体皂苷元与硫酸
等反应若产生共轭
CH3 c=o
CH3 c=o
结构则有紫外吸收
239nm
307-309nm
红外光谱பைடு நூலகம்
1、25-取代基取向的影响
螺缩酮型皂苷元 980(A) 920 (B) 900 (C) 860 cm-1(D)
2、溶解性
皂苷-- 可溶于水、甲醇、稀乙醇；在正丁醇有一定 溶解度。不溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂 性有机溶剂。
皂苷元----可溶于甲醇、乙醇、苯、乙醚、氯仿等有
机溶剂。不溶于水。
下一张
3、发泡性（表面活性）
皂苷水提取液—剧—烈—振—摇泡沫（持续15min 以上）
4、溶血性 呋甾烷醇型皂苷无此性质
皂苷的化学性质