水质工程学第8章离子交换
水处理中使用的离子交换树指,交联度一 般7~10%。
树脂的再生
交换后的树脂在强酸或强碱中浸泡可恢复 交换能力,称为树脂的再生。
水质对离子交换的影响
1、悬浮物、油脂:堵塞树指孔隙,包裹树脂 颗粒,影响交换容量。
预处理:沉淀、过滤、除油等。
2、有机物:某些高分子有机物与固定离子 结合力很强,使树脂难以再生,降低了交换 容量。
活动离子:依靠静电引力与固定离子结合, 遇水可离解,并能在一定范围内自由移动, 与水中其它同性离子进行交换反应,为可交 换离子。
例:—SO3H中,—SO3固定,H+移动; ≡NHOH中,≡NH固定,OH-移动
故:酸性树脂以RH表示;碱性树脂以ROH表 示
树脂的类型
按树脂类型和孔结构不同,分为凝胶型、 大孔型、多孔型、巨孔型等。
交换容量
两种表示方法之间具有如下关系:
Ev Ew (1 含水率)湿视密度 (11-6)
式中:Ev—单位体积湿树脂的交换能力(毫 克当量/毫升湿树脂)
Ew—单位重量干树脂的交换能力(毫克 当量/克干树脂)
交换容量
树脂的交换容量有几种,常用两种:
(1)全(总)交换容量:指单位重量(干) 或单位体积(湿)树脂的交换基团总数,用滴 定法测定。
减少有机污染,选用低交联度树脂, 预处理,特殊的再生操作( 加氧化剂等)。
水质对离子交换的影响
3、高价金属离子:Fe3+、Al3+、Cr3+,与 固定离子结合力强,优先交换。难以再生、 洗脱(中毒),降低工作容量。
高浓度酸(10~15%HCl或20%H2SO4) 长时间浸泡。
4、氧化剂:如Cl2、O2、H2Cr2O7等,会使 树脂氧化分解,强碱性树脂容易被氧化,使 交换基团变成非碱性物质,完全丧失交换能 力;氧化作用影响母体,使树脂加速老化。
影响交换速度的因素
1、交联度 2、水中的离子浓度 3、水的流速 4、树脂颗粒大小 5、水温
树脂层的离子交换过程
在离子交换柱中装填钠型树脂,从上而下 通以含有一定浓度钙离子的硬水,逐层取出 样品并测定其吸着的钙离子含量以及饱和程 度。图中,黑点表示钙型树脂,白点表示钠 型树脂,1段表示树脂已全部被钙离子饱和, 2段表示正在进行离子交换反应的部分,其 饱和程度顺着流向逐渐减小,3段表示树脂 尚未进行交换的区段。如把整个树脂层各点 饱和程度连成曲线,即得图所表示的饱和程 度曲线。
可见,交换带厚度相当于此时的保护层厚度, 在水的离子交换软化的情况下,交换带厚度 主要与进水流速及进水总硬度有关。
水的离子交换软化
水的离子交换软化是指利用离子交换去除 水中的硬度离子(Ca、Mg),主要利用阳离 子交换树脂的交换特性。
一、阳离子交换树脂的交换特性
二、离子交换软化系统
三、离子交换软化装置
2RH + CaSO4 R2Ca + H2SO4
(11-12)
2RH + CaCl2 R2Ca + 2HCl
(11-13)
RH + NaCl RNa + HCl
(11-14)
从上述反应方程式可知,利用强酸性H型树脂 不仅可去除水中的硬度,还可去除碱度。
➢ 过量投加石灰反而会增加水的硬度
➢ 一般用于原水中碳酸盐硬度较高且要求 深度处理的情况,作为钠离子交换法的 预处理
石灰苏打软化
➢ 同时投加石灰和苏打Na2CO3 ,石灰用 于降低水的碳酸盐硬度,苏打用于降低 水的非碳酸盐硬度。
➢ 软化水的剩余硬度可以降低到 0.15~0.2mol/L
➢ 适应于硬度大于碱度的水
离子交换树脂的结构
常用的交换基团有:经磺化反应引入的SO3H(阳离子);经氯甲基化及胺化引入的 ≡NOH(强碱性阴离子)、≡NHOH(叔胺 型)、=NH2OH(仲胺型)和—NH3OH(伯 胺型)等。
交换基团分为固定离子和活动离子
离子交换树脂的结构
固定离子:与母体牢固结合,固定在树脂的 网状骨架上,不能自由移动。
R2Ca + Na2SO4
(11-9)
2RNa + MgCl2 R2Mg + 2NaCl
(11-10)
水的硬度可分为碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度。 从上述反应方程式可以看出,利用钠型树脂可去 除水中的硬度,但不能去除碱度。
强酸性H型树脂的交换特性
2RH + Ca(HCO3)2 R2Ca + 2CO2 + 2H2O (11-11)
含水率
在水中充分膨胀后的湿树脂所含溶胀水的 重量与湿树脂重量的百分比
含水率
溶胀水重 干树脂重 溶胀水重100
%
(11-5)
一般为50%
酸、碱性
离子交换树脂具有一般酸、碱的反应性能, 在水中离解出H+或OH-。根据离解能力的大 小,树脂的酸、碱性有强、弱之分。
pH影响活性基团的电离能力,强酸强碱性 受其影响小,弱酸碱性则受pH影响大。
树脂层的离子交换过程
实验证明,树脂层离子交换过程可分为两 个阶段(见图)。
交换带是指在某一时刻正在进行交换反应 的软化工作层。这个软化工作层并非在一段 时间内固定不动的,而是随着时间的推移而 缓慢地推移。交换带厚度可以理解为处于动 态的软化工作层的厚度。
树脂层的离子交换过程
当交换带下端到达树脂层底部,硬度也就 开始泄漏。此时,整个树脂层可分为两个部 分:树脂交换容量得到充分利用的部分称为 饱和层,树脂交换容量只是部分利用的部分 称为保护层。
磺化煤:煤研磨后经浓硫酸处理而得的碳质 离子交换剂。
离子交换树脂:有凝胶型、大孔型和等孔 型等。根据交换基团(活性基团)的不同, 可分为强酸性、弱酸性、强碱性、弱碱性四 种。前两种有酸性交换基团,为阳离子型交 换树脂;后两种带碱性交换基团,为阴离子 交换树脂。
离子交换剂
一、离子交换树脂的结构 二、树脂的类型 三、离子交换树指的性能指标 四、废水水质对离子交换的影响
选择性
关于不同离子交换势的大小,有多种理论 解释,影响因素较多,一般有如下规律:
① 离子的交换势,与自身化学性质,树脂化 学性有关,并受温度和浓度影响较大。下面 介绍的规律适用于常温和低浓度溶液中。
② 离子所带电荷愈多,交换势愈大。
Th4+ > Al3+ > Ca2+ > Na+
PO43- > SO42- > Cl-
强酸性阳树脂 Fe3+ > Al3+ > Ca2+ > … > Na+ > H+ > Li+
弱酸性阳树脂 H+ > Fe3+ > …
强碱性阴树脂 SO42- > NO3- > Cl- > OH- > F> HCO3- > HSiO3弱碱性阴树脂 OH- > SO42- > …
选择性
⑤ 离子量高的有机离子和金属络合离子交换 势特别大。
离子交换树脂的结构
离子交换树脂是人工合成的高分子化合物 (小球状、多孔结构),由树脂本体(母体、骨 架)和交换基团两大部分组成。
母体:由高分子化合物与交联剂经聚合反 应而成。树脂中交联剂的重量在树脂重量中 所占的百分数称为交联度。
交换基团:树脂母体并不具有离子交换性 能,只能在母体上引入交换基团才成为离子 化合物,具有离子交换能力。
离子交换法
概述 8.1.1 离子交换剂 8.1.2 离子交换速度 8.1.3 树脂层的离子交换过程 8.1.4 水的离子交换软化 8.1.5 水的离子交换除盐 8.1.6 离子交换法在废水处理中的应用
概述
在给水处理中,离子交换是软化、除盐的
主要方法之一;废水处理中,常用于去除金 属离子。
离子交换的实质是不溶性离子化合物(离 子交换剂)上的可交换离子与溶液中其它同 样离子的交换反应,是一种特殊的吸附过程, 通常是可逆的化学吸附。
反应式可表达为:
RH + M+ RM + H+
(11-1)
概述
平衡时,有:
RM H RH M K
(11-2)
K——平衡常数。K越大,越有利于交换 反应。K值能定量地表示离子交换选择性的 大小,故亦称为选择性系数。
离子交换剂
水处理中常用的离子交换剂为磺化煤和离子 交换树指,废水处理中主要用树指。
选用交联度大的树指,加入适当的还原剂等。
离子交换速度
一、交换过程 二、影响交换速度的因素
交换过程
1、水中Na+离子扩散至树脂表面水膜(膜扩散) 2、Na+经水膜至某一交换基团位置(内扩散) 3、Na+与H+交换 4、交换下的H+经孔隙向树脂表面扩散(内扩散) 5、H+经水膜向水中扩散(膜扩散)
其中第三步速度快,其余步骤速度慢,离子交换 速度指全过程的速度。
硬度的单位
➢ 硬度的单位为mEq/L ➢ 10mgCaO/L为1度(德国) ➢ mgCaCO3/L(美国,日本)
➢ 1 mEq/L=2.8德国度=50 mgCaCO3/L
➢ 法定计量单位为物质的量浓度mol/L
水的软化处理
➢ 药剂软化法 基于溶度积的原理,加入某些药剂,把水
中钙镁离子转变成难溶解化合物使之沉淀析出 ➢ 离子交换法
⑥ 大孔型树脂具有很强的吸附性,可以吸附 非离型杂质。
上述规律适用于稀溶液,当离子浓度很高 时则可使交换次序发生改变,再生时即如此。
交换容量
是树脂最重要的性能指标,定量表示树指 交换能力的大小。
表示方法:① 重量表示法:单位重量干树 脂的交换能力,毫克当量/克(干树脂)
② 体积表示法:单位重量湿树 脂的交换能力,毫克当量/毫升(湿树脂)