第5章氧化还原滴定法一、名词解释1、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定方法。

2、氧化形和还原形：氧化还原反应中得到电子的物质为氧化剂，本身被还原，从氧化形变成还原形；失去电子的物质为还原剂，本身被氧化，从还原形变成氧化形。

3、电极电位：氧化还原反应中氧化剂的氧化能力和还原剂的还原能力用有关电对的电极电位衡量。

电对的电位越高，其氧化形的氧化能力越强；电对的电位越低，其还原形的还原能力越强。

4、标准电极电位：电对的半电池反应中氧化形和还原形的活度为1mol/L时的电位。

对一定的电对，标准电极电位的值仅随温度变化。

5、条件电位：在考虑离子强度以及副反应存在的条件下，氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L时的电位称为条件电位。

条件电位和溶液组成以及能与电对发生副反应物质有关，仅在一定条件下为常数。

二、填空题1、能应用于氧化还原滴定分析的反应（当n1=n2时），其lgK应大于等于6 ，两电对的电极电位之差应大于n V。

2、用间接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在中性或弱酸性溶液中进行，且指示剂在近终点时加入，否则引起终点推迟。

3、用直接碘量法测定某样品含量时，其酸度应控制在酸性、中性或弱碱性溶液中进行，如果溶液的pH大于9 ，碘就会发生副反应。

4、氧化还原滴定中，影响反应进行方向的主要因素有盐效应，沉淀效应，络合效应和酸效应。

5、氧化还原反应完成的程度，可用反应的平衡常数的大小来衡量。

6、氧化还原反应的实质是电子的转移。

7．在氧化还原滴定法中，对于1：1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差大于～才可用氧化还原指示剂指示滴定终点；条件电位差在～之间，需要用电位法确定终点；若条件电位差小于，就不能用于常规滴定分析。

三、选择题1．溶液中氧化还原反应的平衡常数和( D )无关。

A．温度B．标准电极电位C．电子得失数D．浓度2．问接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是( C )。

A．滴定开始前B．滴定开始后C．滴定至近终点时D．滴定至红棕色褪尽至无色3．草酸钠(Na2C2O4)在酸性溶液中还原mol的KMnO4时所需Na2C2O4的量( B )。

A．2mol B．mol C．mol D．5 mol 4．在氧化还原滴定法中，对于1：1类型的反应，一般氧化剂和还原剂条件电位差值至少应大于( C )才可用氧化还原指示剂指示滴定终点。

A．B．～C．～D．5．重铬酸钾K2Cr2O7在酸性溶液中被l mol的Fe2+还原为Cr3+时，所需K2Cr2O7的量( C )。

A．3mol B．1／3 mol C．1／6 mol D．6 mol 6．电对Ce4+ / Ce3+、Fe3+ / Fe2+的标准电极电位分别为和，则下列列反应的标准电动势为( D )。

Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+A．B．C．D．7．反应( C )的滴定曲线在化学计量点前后是对称的。

A．Sn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+B．2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2OC．Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+D．I2 + 2S2O32-= 2I- + S4O62-8．已知电对Fe3+/Fe2+和MnO4-／Mn2+在25℃时电极电位分别为和，则用KMnO4溶液滴定Fe2+时，化学计量点时的电位应为( D )V。

A．B．C．D．9．以mol／L K2Cr2O7溶液滴定Fe2+溶液，消耗mL K2Cr2O7，则每毫升Fe2+溶液中Fe的质量为( D )mg。

(Fe：A ．B ．C ．D ．10．用物质的量浓度相同的NaOH 和KMnO 4两溶液分别滴定相同质量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O 。

滴定所消耗的两种溶液的体积关系是( C )。

A ．3V NaOH =4V KMnO4B ．20V NaOH =3V KMnO4C ．4V NaOH =15V KMnO4D ．5V NaOH =12V KMnO411．测定KBrO 3含量的合适方法是( D )。

A ．酸碱滴定法B ．KMnO 4法C ．EDTA 法D ．碘量法12．可测定微量水分的氧化还原滴定法为( D )。

A ．亚硝酸钠法B ．铈量法C ．高锰酸钾法D ．碘量13．在滴定反应K2Cr 2O 7 + 6FeSO 4 + 7H 2SO 4 2(SO 4)3 + 3Fe 2(SO 4)3 + 7H 2O+ K 2SO 4 达到化学计量点时，下列说法( B )是正确的。

A ．溶液中Fe 2(SO 4)3与Cr 2(SO 4)3的浓度(单位：mol ／L)相等B ．溶液中两个电对Cr 2O 72-／Cr 3+和Fe 3+／Fe 2+的电位相等C ．溶液中两个电对Cr 2O 72-／Cr 3+和Fe 3+／Fe 2+的电位不相等D ． 以上都不正确14．在酸性溶液中KBrO 3与过量的KI 反应，达到平衡时溶液中的( D )A ．两电对BrO 3-／Br -与I 2／I -的电位不相等B ．反应产物I 2与KBr 的物质的量相等C ．溶液中已无BrO 3-离子存在D ．反应中消耗的KBrO 3的物质的量与产物I 2的物质的量之比为1：315．在含有Fe 3＋和Fe 2＋的溶液中，加入下列何种溶液，Fe 3＋/Fe 2＋电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）（ C ）A ．稀H 2SO 4B ．HClC ．NH 4F16、Fe 3＋/Fe 2＋电对的电位升高和（ C ）因素无关A ．溶液中离子强度改变B ．温度增大C ．催化剂的种类和浓度D ．Fe 2＋浓度降低17、用铈量法测定铁时，滴定至化学计量点时的电位是 ( C ) 。

[ 已知 ϕ Ce 4+/Ce 3+= V ， ϕ Fe 3+/Fe 2+= V ]A ． VB ． VC ． VD ． V18、在氧化还原反应中，当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到%，两个电对的条件电位差至少为 ( A )。

A ．B ．C ．D ．19、以下滴定试验中，可以用自身指示剂指示滴定终点的是（ D ）。

A ．NaOH 标准溶液滴定阿司匹林的含量B ．EDTA 标准溶液滴定水的硬度C ．高氯酸标准溶液滴定水杨酸钠的含量D ．高锰酸钾标准溶液滴定FeSO 4的含量20、对于下列氧化还原反应12212112Re Re d n Ox n d n Ox n +=+ ，其平衡常数表达式正确的是（ C ）。

A ．059.0)(lg 2'01'021'⨯-=n n K ϕϕ B ．059.0lg '02'01'⨯-=n K ϕϕ C ．059.0)(lg '02'01'ϕϕ-=n K D ．059.0)(lg '01'02'ϕϕ-=n K 21、高锰酸钾是一种强氧化剂，在强酸性溶液中有很强的氧化能力，因此一般都在强酸性条件下使用。

酸化时通常采用（ A ）。

A ．硫酸B ．硝酸C ．盐酸D ．高氯酸22、碘化物与Cu 2+的反应：2Cu 2+ + 4I - = 2CuI↓ + I 2，有2/0.159Cu Cu V ϕ++Θ=，2/0.535I I V ϕ-Θ=，问该反应的方向及进行情况如何（ A ）。

A ．向右进行，反应很完全 B.向右进行，反应不完全C. 向左进行，反应很完全D.向左进行，反应不完全23、标定碘标准溶液，常用的基准物质是（ B ），溶液条件为（ ）A ．As 2O 3；弱酸性B ．As 2O 3；弱碱性C ．As 2O 3；中性D ．H 3AsO 4；弱碱性|24、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（ B ）。

A ．氧化还原反应的完全程度B ．氧化还原反应速度C ．氧化还原反应的方向D ．氧化还原能力的大小25、已知Fe 3+/Fe 2+和Sn 4+/Sn 2+两电对的标准电极电位分别为与，则25℃时Fe 3+和Sn 2+反应的平衡常数对数值（lg k ）为( B )3(0.77-0.15)0.059 2(0.77-0.15)0.0590.059 (0.77-0.15)(0.15-0.77) 0.059 A ． B ． C ． D ．26、标定高锰酸钾标准溶液，常用的基准物质是 （ B ）B ．Na 2C 2O 4 C ．Na 2S 2O 3D ．KIO 327、氧化还原滴定的主要依据是（C ）。

A ．滴定过程中氢离子浓度发生变化B ．滴定过程中金属离子浓度发生变化C ．滴定过程中电极电位发生变化D ．滴定过程中有络合物生成28、在酸性介质中，用 KMnO 4溶液滴定草酸盐，滴定应（B ）。

A ．象酸碱滴定那样快速进行B ．在开始时缓慢进行，以后逐渐加快C ．始终缓慢地进行D ．在近化学计量点附近加快进行29、氧化还原反应进行的程度与（ C ）有关A ．离子强度B ．催化剂C ．电极电势D ．指示剂30、用同一KMnO 4液分别滴定体积相等的FeSO 4和H 2C 2O 4溶液，消耗的体积相等，则说明两溶液的浓度C （mol/L ）的关系是（ B ）。

A ．4224O C H FeSO C C =B ．42242OC H FeSO C C =C ．422421O C H FeSO C C = D ．42244O C H FeSO C C = 31、已知在 1mol/L H 2SO 4溶液中，MnO 4- /Mn 2+和Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极电位分别为和。

在此条件下用 KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位值为（ C ）。

A ．B ．C ．D ．32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ B ）。

A ．反应物浓度B ．温度C ．催化剂D ．反应产物浓度四、简答题1、酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。

答：酸碱滴定法 ：（1）以质子传递反应为基础的滴定分析法。

（2）滴定剂为强酸或碱。

（3）滴定过程中溶液的 pH 值发生变化。

氧化还原滴定法：（1）以电子传递反应为基础的滴定分析法。

（2）滴定剂为强氧化剂或还原剂。

（3）滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。

2、请判断化学反应方向，并用数据说明原因：2 Cu 2+ ＋ 4 I - ＝ 2 CuI↓ + I 2（已知2/0.159Cu Cu V ϕ++Θ=，2/0.535I I V ϕ-Θ=，K sp(CuI)=×10-12）。

1101.1/1][212=⇒⨯==+--Cu CuI Ksp L mol I α，已知令][][lg 059.0222+++=++++Cu Cu Cu Cu Cu Cu θφφ ][lg 059.0)(22-++++=I K C CuI SP Cu Cu Cu θφ 87.01lg 059.0SP(CuI)'22V K Cu Cu Cu Cu =+=⇒++++θθφφ '''2222θθθθφφφφ++---<⇒≈Cu Cu I I I I I I 间接碘量法测铜离子含量3、请设计两种滴定方法测定Ca 2+含量试写出化学反应方程式，并注明反应条件。