环境中农药残留的控制及检测标准
❖ 我国综合环境标准中控制的农药种类很少，“污水 综合排放标准” 中仅对有机磷农药的最高允许排放 浓度进行了规定。“地表水环境质量标准” 中，控制 的农药有有机氯、有机磷、百菌清、甲萘威、溴氰 菊酯、阿特拉津。“土壤环境质量标准”GB156181995和“温室蔬菜产地环境质量评价标准” 仅控制六 六六和滴滴涕，其他的环境标准很少控制农药。
环境中农药污染事故
❖ 农药污染事故有人畜急性中毒型、水生生物中毒 型和农作物受害型等。人畜急性中毒事故中，杀 虫剂约占80%，其中又以高度有机磷农药为主， 占90%以上；
❖ 水生生物中毒事故的主要农药类型是杀虫剂和除 草剂；农作物受害事故主要发生在水稻、棉花、 玉米、油菜、果树上，近80%由除草剂引起。
杀菌剂
❖ 杀菌剂 用于防治由各种
病原微生物引起的植物病 害的一类农药，一般指杀 真菌剂 。包括有机硫杀菌 剂、有机磷杀菌剂、取代 苯类杀菌剂、三唑类杀菌 剂等。大多数杀菌剂的毒 性较低，但使用后也会部 分残留在植物体和环境中， 进而威胁人类健康。
农产品中的主要农药残留检测标准
农药残留量是农产品质量安全的重要指标之一 。 世界各国，特别是发达国家对农药残留问题高 度重视，对各种农副产品中农药残留都规定了越 来越严格的限量标准。出口企业更需关注各国对 农药的管理措施和农药残留限量标准的变化。在 国内，《食品中农药最大残留限量》国家标准已 于2005年10月1日强制实施。同时，政府机构将 加强食品中农药残留量的监控，农药残留超标或 含有高度禁用农药的的产品将难以进入市场
❖ 在相当一段时间里，我国其他农药的排放没有被列
入环境保护控制范围，也没有规定的检测方法，导
致一旦目前常用的农药发生污染事故，无法检测， 也没有执法、处置的依据2008年，我国颁布了《杂 环类农药工业水污染物排放标准》（GB 215232008），这是环境介质中关于农药的第一个国家标 准，该标准选择的6个农药品种分别是杀虫剂吡虫
二 农药残留检测方法及发展趋势
❖ 通常情况下，不同基体中的农残需经提取、浓缩 、净化后再进行分析。对于环境水样，液液萃取 (LLE)、树脂吸附萃取、固相萃取和固相微萃取 、膜萃取；对于土壤、农产品等固体样品的前处 理，近年来主要有固相萃取、固相微萃取、超声 波、超临界流体萃取、压力溶剂提取（或称加速 溶剂萃取）、微波辅助萃取、超临界流体萃取方 法、底物固相分散法、固相微萃取)、搅拌棒吸 附萃取和液相微萃取等，其中固相微萃取方法、 搅拌棒萃取方法和液相微萃取方法集采样、萃取 、浓缩、进样于一体。
环境中的农药残留 及然而， 施用后一部分农药会直接或间接残存于谷物、 蔬菜、水果、畜产品、水产品中以及土壤和 水体中。残留在食品中的农药会直接危害人 的健康，而环境中的残留农药也会通过食物 链富集，最终到达人体。随着社会经济的发 展和人类生活质量的提高，农残检测引起了 人们越来越多的关注，发展可靠、灵敏、快 速、实用的农药残留快速检测技术是解决农 残问题的前提。
除草剂
除草剂包括三嗪类除草剂、苯氧羧酸类除草剂、酰胺类除
草剂、取代脲类除草剂等。其中三嗪类除草剂是传统除草剂 之一，因其化学性质稳定，用量大，使用后在环境残留时间 较长，生产和使用在日趋减少。苯氧羧酸类除草剂也是开发 较早的除草剂种类，此类除草剂易溶于地表水中而扩散，导 致大面积环境污染，某些代谢产物对人体的毒害较大，残留 问题备受关注。酰胺类除草剂开发较晚，在除草剂中占有重 要地位，其应用作物种类和使用面积均居除草剂前列。这类 除草剂的极性也较大，长期使用会对周围环境造成污染。取 代脲类除草剂是除草剂的较新品种，在土壤中残留期长，在 正常用量下，可达几个月，甚至一年多，对后茬敏感作物可 能造成药害。
❖ 目前，我国国家标准和行业标准共有涉及178种农药在 92种(类)食品和农产品中的807项最大残留限量标准。同 时制定了500多种农药在食品和农产品中的残留检测方 法国家标准和行业标准，以及农药残留采样方法等其他 配套的技术规范。与日本“肯定列表制度”所管理的食用 农产品中农药和农药最大残留限量的数量分别为579种 和51600多项相比，我国不仅控制的农药种类少，而且 检测方法标准较为落后，如：样品前处理时间较长，许 多检测方法标准仍然使用填充柱分离而非高效灵敏的毛 细管技术，没有纳入先进的气相色谱/质谱联用和高效液 相色谱/质谱联用检测技术等。
❖ 国家粮食产品质量监督检验中心隶属于大连市产 品质量监督检验所，属于国家级食品质量检验的 权威技术机构，是依法设立的第三方产品质量检 验机构，现兼任国家食品市场准入水产品专业技 术委员会主任委员单位、农业部指定的绿色和无 公害农产品检测机构、全国食品工业标准化技术 委员会食品通用检测技术分技术委员会委员单位、 各类食品的生产许可证发证单位，可以依据相关 标准，对各种农产品、食品的农药进行检测。
啉、氟虫腈，杀菌剂三唑酮、多菌灵，除草剂百草 枯、莠去津。6种农药分别用6个方法分析，其中吡 虫啉和百草枯分别用0.45μm微孔膜过滤、液相色谱
法分析，其余四种农药分别用不同的溶剂提取后、 气相色谱法分析。
我国农产品中农药残留检测的局限
❖ 我国《食品中农药最大残留限量》标准中有136种农药 ，残留限量477个，其不足之一是限量标准与方法标准 不配套，有20种农药没有给出检测方法。
有机磷和氨基甲酸酯类杀虫剂具有高效、品种多、应用 范围广、药害轻、在环境中易降解等优点，在世界范围内 被广泛应用。但其中很多品种都是高毒农药，易引起农药 残留中毒，部分品种已经禁止生产和使用。
拟除虫菊酯也是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，其 杀虫能力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲酸酯 类提高10-100倍，因其用量小、使用浓度低，故对人畜较 安全，对环境的污染很小，有取代前三种农药的趋势。
❖ 发生作物受害事故的农药有除草剂、杀菌剂、杀 螨剂及杀虫剂
一 农药的分类
生产中使用的农药按其用途可分为杀 虫剂、除草剂、杀菌剂、植物生长调节剂、 杀螨剂、杀鼠剂等，其中杀虫剂、除草剂 和杀菌剂的品种和用量最多，最受人们关 注。
杀虫剂
杀虫剂按其化学结构又可分为有机氯杀虫剂、有机磷杀
虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂和氨基甲酸酯类杀虫剂等。其 中有机氯杀虫剂由于致癌、致畸、致突变、高残留等缺点 ，已停止生产和使用。