油包水乳化剂一般的HLB?在3~8的范围内,而目前国内以及国外市场上常见的又以5~6为主,在不同的涂抹感观要求下,HLB可有相应的调整。
目前常见的油包水乳化剂大概可分为以下几类:脂肪酸的二价或三价碱土金属盐,聚氧乙烷和聚氧丙烷共聚体,失山梨醇脂肪酸酯,蔗糖脂肪酸酯,聚氧乙烯脂肪醇醚,聚氧乙烯聚脂肪醇醚,聚甘油脂肪酸酯等等。
如硬脂酸镁,硬脂酸锌,硬脂酸铝,失水山梨醇棕榈酸酯,失水山梨醇硬脂酸酯,失水山梨醇油酸酯,失水山梨醇倍半油酸酯,失水山梨醇三油酸酯,聚氧乙烯硬脂醇醚,聚氧乙烯油醇醚,聚氧乙烯蜂蜡,聚氧乙烯蓖麻油,甲基
在市
????
这
‘一样,30
水主乳化剂的HLB选择范围控制在5~6之间,助乳化剂的范围可能更广些,如HLB在2~8的范围内选者。
由于HLB值是随着温度的变化和体系中反活性基团的含量多少而发生变化的。
通常升高温度,体系的HLB值会下降,降低温度,体系HLB值会上升。
如经常经过由低温到常温的温度变化,油包水的体系发生油水分层进而完全转相的情形,就属于这样的范畴。
那么在不影响体系乳化能力的情形下,适当的添加低HLB的油包水乳化剂,如HLB在3~5之间的失水山梨醇脂肪酸酯,不仅可以降低配方的成本,增强涂抹的轻盈的感觉,而且将对体系耐寒也有一定的帮助。
在油包水乳化剂中,聚氧乙烯30聚羟基硬脂酸酯的乳化能力和抗极性油脂非常强,要远远的优异
于其他类型的乳化剂。
除了本身的较高的分子量,双“锚“式界面定型,其较长的聚氧乙烯链式非常关键的。
由于乳化剂要在体系中稳定,必须具有强烈的双亲性,对于任何一相,过弱或过强度不利于体系的稳定。
由于聚氧乙烯30聚羟基硬脂酸酯因为含有30个聚氧乙烯基团,同比于其他的油包水乳化剂,能够承受的极性油脂的能力和强度要高的多(见下文油脂的极性对配方体系的影响),但并非是无限制的增长。
虽然烷基聚二甲基硅氧烷的聚氧乙烷丙烷的共聚体也有较高的聚氧乙烯基团,但是由于反向的亲油基团很弱,过而对极性油脂的承受能力也是有限的。
正是这样的原因,在油脂极性和乳化剂乳化能力的平衡中(极性油脂很容易降低乳化体系的黏度),聚氧乙烯30聚羟
另外,
加
是通过离子键,其键能要远远大于油包水乳化剂亲水端水合时形成的氢键和共价键,因而在类似于“盐析“效应的影响下,乳化剂在油相得到了更大的溶解值。
另外,无机盐可以使乳化颗粒带电,形成扩散双电层。
大部分稳定的乳状体系因电离或者吸附会产生电荷,这些属性和胶体有类似的性能。
由于乳化剂常带有极性基团,故吸附与电离常同时发生。
一般介电常数较高的物质常带正电,介电常数低的物质常带负电。
故在O/W型乳状液中油滴常带负电荷;在W/O型乳状液中,水滴常带正电荷。
由于液滴带电而形成双电层,它们之间的相互吸引和排斥,提高了分散体的稳定性,尤其对于黏度较低的油包水乳化体系更显得重要。
作为常见的山梨醇脂肪酸酯,聚甘油脂肪酸酯以及聚氧乙烯脂肪酸酯等油包水乳化剂,可针对
性地在水相添加山梨醇,甘油,聚乙二醇等对应的亲水性多元醇。
由于相应的多元醇在一定的温度下在水相都有一定的溶积值,在水相添加适量的多元醇也可以增加对应的乳化剂在油相的溶解值,而通常在水相添加无机盐和多元醇,这样的方式往往是同时进行的。
同时,由于无机盐和多元醇的加入,油包水乳化体体的抗寒性能有了极大的提升,使得产品在低温到室温储藏温度的变化中,体系出水或转相的可能性大大降低,这主要归功于无机盐以及多元醇通过水合作用可以显着降低水的凝固点,故而避免水相凝固造成内相体积过度膨胀而导致破乳。
?固体粉末的助乳化作用,许多小粒径固体粉末,请注意是小粒径,当它们处在内外两相界面
系里,
降的。
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但对
?
方的稳定性都有着至关重要的影响。
?油脂的极性对黏度的变化油脂的极性对体系的粘度的影响也是非常明显的,油脂的极性越高,体系的粘度越低,同时体系的稳定性由也会有所降低。
所以,在配方的铺展性和涂抹性作调整时,需要在黏度和稳定性多方面考虑。
油脂的极性除对配方黏度有影响,同时对体系连续相的配伍性影响也非常关键。
在油包水的防晒体系,以及油包水和硅油包水体系,油脂极性的选择和用量的高低会直接对配方体系的稳定性有重要的影响,而在这类配方中,也是最容易因为油脂的极性而是产品表面产生会果冻感,表面龟裂,有
油层析出等现象发生。
油脂的极性对粉体分散性能的影响,油脂的极性对粉体的分散性能影响较为明显,一般来讲在乳化体系中,在水包油的乳化体系里,极性油更有利于粉体的分散,在油包水的体系里,非极性油更有利于粉体的分散。
因此,在油包水的配方设计时,油脂的极性非常关键。
通常如果油相全部为非极性油,那么,在油相中即使未经处理的普通粉体,如普通钛白粉也有较好的分散度,但是随着外相油脂极性的提高,体系对粉体的表面处理的要求愈来愈高。
如果在有极性油分散体系,一般极性较强的油脂在整个油相的比例超过四分之一或三分之一左右时(具体视油脂的极性和含量而定),可以明显增强油相的电极性,使得固体颗粒间的由电极性引起的相互作用力更
体系本
来讲,
二氧化
二氧化钛是一种多晶型的化合物,在自然界中有三种结晶形态:金红石型,简称R型,如?R930,锐钛型,简称A?型如A100,以及板钛型。
板钛型不稳定,在650℃下会向金红石型转化,因而没有工业价值。
锐钛型在高温下(700℃)以上能够转变成金红石型,金红石型与锐钛型相比,因晶格较小而紧密,所以具有较高的折射率。
二氧化钛折射率非常高,金红石型2.71,锐钛型2.55。
因此具有很高的遮盖力和优良的光学性能。
粉体的颗粒大小的选择,二氧化钛的最佳粒径在0.2~0.3μm?,在这个粒径之间,二氧化钛具有最佳的反射和散射光的能力,以达到最佳的遮盖力。
在0.2μm处,各波长光线散射总和最大,当粒子在0.25~0.3μm时,蓝色光线散射减少,其它光线散射相对不变,在0.15μm处蓝色光线
散射最大,光谱中红色和绿色光线散射显着下降。
理想的二氧化钛粒径应为0.2~0.5μm,由于人们的视觉总认为白色偏蓝比纯白色更白,所以0.2μm粒径的二氧化钛显得更白,并且具有更高的遮盖力。
二氧化钛的颗粒大小,颗粒结构和分散程度影响其遮盖力。
通常的钛白粉类固体颗粒的粒径大小如下:
目数???粒度μm???目数???粒度μm???目数???粒度μm???目数???粒度μm???目数???粒度μm??
5?3900?45?350?200?74?800?19?3000?5
果。
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处理后才出售的。
Al2O3包膜,在TiO2粒子表面用Al2O3包覆,不仅可显着提高TiO2的抗粉化性和保色性,还能提高其分散性能,Al2O3包膜是所有包膜工艺中最简单的。
Al2O3/SiO2?包膜,它的应用最为广泛的,目前市场上流通的金红石型钛白粉,绝大部分都含有Al2O3/SiO2?,其中SiO2能增加TiO2的耐久性,降低TiO2的表面活性。
SiO2?包膜,其工艺复杂,?SiO2?包膜分为致密膜和多孔膜。
致密包膜后TiO2的耐候性特别好。
常用于高光泽,高耐久性的分散体中。
使用多孔薄膜的TiO2,能赋予分散体较高的干遮盖力。
有机处理,TiO2是一种极性很强的物质,为了提高在弱极性介质中的分散性,需要在钛白粉的表面提供一种亲有机物质的表面,基本原理是加入表面活性剂或其它助剂,借以降低TiO2和介质之间的表面张力,使介质容易取代吸附在TiO2表面的空气和水,使TiO2颗粒实现分离。
比较合适的用于粉体表面处理的界面活性剂通常会有一些严格的要求,这将在以后的文章中加以阐述。
含蜡类油脂的油包水配方设计主要是根据选择蜡的种类以及含量的不同而采用不同的工艺。
例如凡士林,羊毛脂,蜂蜡,地蜡,微晶蜡,石蜡等等。
如果配方设计的油相加热后冷却,仍然不透明或非常浑浊甚至于有固态析晶,则一般采用加热后冷却,并在室温下均质一段时间后在抽入水相。
如
用热配
操作,
不
连后再高速搅拌下,混合2~5分钟,具体是生产的设备的容量和传动效果而定,而后再次抽入三分之一的水相,连后再高速搅拌下,混合2~5分钟,接着抽入余下物料,在搅拌5~10分钟后,再开中速均质,等物料充分均质和乳化后,在逐步身高均质强度。
也可以将水相分两次抽入,第一次抽入三分之一,第二次抽入余下,这同样也主要取决于生产设备的容量和传动效。