②在NaOH作用下，生成的醚脱去氯化氢
CH3 CH2 O CH CH2O C CH3 O CH2 CH O CH2 + 2 NaCl + 2 H2O
15
１、环氧树脂的形成原理
（2）合成原理 生成新醚键：
CH3 CH2 O CH CH2O C CH3 O CH2 CH O CH2 + H O
③新生成环氧基再与双酚A的羟基继续反应
9
环氧树脂及其固化物的性能特点
(5)电性能好
是热固性树脂中介电性能最好的品种之一。
1998年世界主要国家及地区环氧树脂消费（×104t/年）
应用领域 涂料 美国
16.2
西欧
17.0
日本
5.6
总计
38.8
电子电气
复合材料 建筑行业
5.7
2.4 2.4 1.8 1.5 30.0
8.3
2.3 4.7 1.5 1.2 35.0
7
环氧树脂的极性结构
环氧树脂
极性结构：对木材、金属、玻璃、 塑料、橡胶、纤维、皮革、陶瓷、 混凝土等具有优良的附着力、黏合力
CH3 CH2 CH O CH2 O C CH3 O CH2 CH OH CH2 O n CH3 C CH3 O CH2 CH CH2 O
OH CH2 R N CH2 CH OH CH OH O CH2 O C CO-O CH2 CH OH CH2 CH O CH2 CH2 OH OH CH2 CH O CH2 CH O CH2 CH2
胺化结构
8
环氧树脂及其固化物的性能特点
(3)固化收缩率小 一般为1％～2％，是热固性树脂中固化收缩 率最小的品种之一(酚醛树脂为8％～10％； 不饱和聚酯树脂为4％～6％；有机硅树脂为4 ％～8％)。 线胀系数也很小，一般为6×10-5/℃。所以其 产品尺寸稳定，内应力小，不易开裂。 (4)工艺性好 环氧树脂固化时基本上不产生低分子挥发物， 所以可低压成型或接触压成型。 配方设计的灵活性很大，可设计出适合各种工 艺性要求的配方。
丙烷与二酚基丙烷（双酚A）缩聚而成的双酚A型环 氧树脂。若无特别说明，都为双酚A型环氧树脂。
通用环氧树脂 ★或称标准环氧树脂，简称环氧树脂，是由环氧氯 ★产量最大、应用最广（＞总产量85%）。
CH3 CH3 O CH2 CH OH CH2 O n C CH3 O CH2
CH2 CH O
CH2
O
C CH3
使用方式
固化与硬化 胶层结构 性能区别 用途区别
硬化：物理过程，无交联
不溶熔体型结构 刚性，耐热耐溶剂 粘接强度大，结构胶
可溶熔线型结构 韧性，耐热耐溶剂性差 粘接强度低，非结构胶
3
一、热固性树脂黏合剂
主要品种
酚醛树脂PF 三醛树脂黏合剂 脲醛树脂UF 三聚氰胺甲醛树脂MF 环氧树脂EP 不饱和聚酯树脂UP 聚氨酯树脂PU
6.1
0.6 1.2 0.9 0.7 15.0
20
5.3 8.3 4.2 3.4 90.0
10
粘合剂
其他 总计
环氧树脂及其固化物的性能特点
(6)稳定性好
不含碱、盐等杂质的环氧树脂不易变质。只要贮存得 当(密封、不受潮、不遇高温)，其贮存期为1年。超期 后若检验合格仍可使用。 环氧固化物具有优良的化学稳定性。其耐碱、酸、盐 等多种介质腐蚀的性能优于不饱和聚酯树脂、酚醛树脂 等热固性树脂。
CH3 C CH3 OH NaOH
CH3 CH2 O CH CH2O C CH3 O CH2 CH OH CH2O
CH3 C CH3 OH
（2）合成原理
生成醚键：
HO C
①环氧氯丙烷的环氧基与双酚A的羟基反应
CH3 O H + 2 CH2 O CH CH2 Cl
CH3
CH3 Cl CH2 CH OH CH2O C CH3 O CH2 CH OH
14
CH2
Cl
１、环氧树脂的形成原理
（2）合成原理 再形成新环氧基：
CH3 CH2 Cl CH OH CH2O C CH3 O CH2 CH OH CH2 Cl + 2 NaOH
第八章 黏合剂 Chapter 8 Adhesives
Chemical Engineering Department
第二节 合成树脂黏合剂
一、热固性树脂黏合剂
复 习
热固性树脂黏合剂 基料 含活泼官能团低聚物
加热固化、固化剂固化 固化：交联反应
热塑性树脂黏合剂 线型聚合物
溶剂分散剂挥发、熔融体冷却
4
三大通用热固性树脂
（二）环氧树脂黏合剂的生产
概述 １、环氧树脂的形成原理 ２、环氧树脂的生产工艺 ３、环氧树脂生产影响因素 ４、环氧树脂的固化 ５、环氧树脂胶黏剂的组成及调胶
5
环氧树脂概述
环氧树脂 ★泛指含有二个以上环氧基团，并能通过环氧基团反
应形成热固性产物的高分子低聚体(oligomer)。
CH CH2 O
6
环氧树脂及其固化物的性能特点
(1)力学性能高
环氧树脂具有很强的内聚力，分子结构致密，所以它的 力学性能高于酚醛树脂和不饱和聚酯等通用型热固性树 脂。
(2)粘接性能优异 环氧树脂固化体系中活性极大的环氧基、羟基 以及醚键、胺键、酯键等极性基团赋予环氧固 化物以极高的粘接强度。 再加上它有很高的内聚强度等力学性能，因此 它的粘接性能特别强，可用作结构胶。 对木材、金属、玻璃、塑料、橡胶、纤维、皮 革、陶瓷、混凝土等具有优良的粘接能力，有 “万能胶”之称。
(7)耐热性好
环氧固化物的耐热性一般为80～100℃。环氧树脂的耐 热品种可达200℃或更高。
(8)综合性能好
在热固性树脂中，环氧树脂及其固化物的综合性能最好。
11
１、环氧树脂的形成原理
（1）原料 ①二酚基丙烷（双酚A） ◆性能：白色粉末或片状晶体，具酚气味， 不溶于水，能溶于醇、醚、丙酮及碱液。室 温下微溶于苯、甲苯、二甲苯，加热时溶解 度急剧增加。熔点150~155℃，沸点162℃。 ◆分子式
CH3 CH3 HO C OH
4,4’--二羟基二苯基丙烷
12
１、环氧树脂的形成原理
（1）原料 ②环氧氯丙烷（ECH）
◆性能：易挥发，无色透明液体，刺激性气
味，麻醉性，能溶于醇、醚、四氯化碳及苯 中，微溶于水。熔点25.6℃，沸点115.2℃。 ◆分子式
CH CH2 Cl CH2 O
13
１、环氧树脂的形成原理