多元弱酸根离子分步水解, 以第一步 为主, 如Na2S溶液中, 各粒子浓度由 大到小的顺序为 c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)> c(HS－)>c(H2S)>c(H＋). 二、用好三个“守恒”原理 1．电荷守恒 建立电荷守恒关系, Байду номын сангаас分两步走:
第一步, 找出溶液中含有的所有离子; 第二步, 把阳离子写在等式的一侧, 阴离子写在等式的另一侧, 各离子物 质的量或浓度的系数等于离子所带的 电荷数. 2．物料守恒 建立此等量关系, 需 分两步走:
如: 电离程度大于水解程度的有 NaHSO3、NaH2PO4等; 水解程度大 于电离程度的有NaHCO3、NaHS、 Na2HPO4等. (2)溶液混合且恰好完全反应的类型, 这类问题实质上是“单一溶液”问题
的变形, 可根据反应的产物考虑水解 或电离情况.
2．混合溶液中各离子浓度大小比较 这类问题是高考考查的重点, 主要有 下述一些情形: (1)溶液混合但不发生反应的类型. 要 同时考虑电离和水解, 涉及弱酸、弱 碱、含能水解离子的盐溶液时, 可用 极限观点思考, 以“强势”反应为主,
可不考虑“弱势”反应. 有两类问题: ①电离强于水解型. 如CH3COOH溶 液和CH3COONa溶液等体积、等物 质的量浓度混合, 分析时可只考虑 CH3COOH的电离, 不考虑 CH3COONa的水解;
粒子浓度大小顺序为 c(HCN)>c(Na＋)>c(CN－)> c(OH－)>c(H＋). (2)溶液混合但有一种过量的类型. 根 据过量程度及产物情况, 要同时考虑 电离和水解, 不过这类问题大多转化 为“溶液混合但不发生反应类型”问 题.
第一步, 找出溶液中存在的离子和分 子(H2O、H＋、OH－除外); 第二步, 利用起始物质中各微粒的定量关系, 确定含有某元素的离子或分子间的 定量关系.
3．质子守恒 建立此等量关系, 需 分两步走: 第一步, 写出发生在溶液 中的所有电离和水解反应方程式; 第 二步, 从反应中的定量关系出发, 建 立 H＋与平衡离子或分子间的定量关系 (不存在电离平衡或水解平衡的离子 及分子除外).
3．不同溶液中同一离子浓度大小的 比较 不同溶液中同一离子浓度大小的比 较, 首先看物质组成中该离子的数目, 其次是看溶液中其他离子或物质对该 离子水解的影响情况(如电离产生H＋ 或OH－的抑制作用、其他水解离子 的抑制或促进作用等).
例 下列溶液中各微粒的浓度关系
正确的是( )
A．pH 相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4 溶液: c(NH＋ 4 )大小顺序为 ①>②>③ B．pH 相等的 NaF 与 CH3COOK 溶 液: [c(Na＋)－c(F－)]>[c(K＋)－ c(CH3COO－)]
1．弱电解质只有微弱电离, 如稀醋 酸溶液中, 各粒子浓度由大到小的顺 序为 c(CH3COOH)>c(H＋)> c(CH3COO－)>c(OH－). 多元弱酸分 步电离, 以第一步为主, 如H2S溶液中 各粒子浓度由大到小的顺序为
c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)> c(OH－). 2．弱酸(碱)离子的水解是微弱的. 如 NH4Cl 溶液中, 各粒子浓度由大到小 的顺序为 c(Cl－)>c(NH＋4 )>c(H＋)> c(NH3·H2O)>c(OH－).
专题八 溶液中的离子反应
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“三招”攻破离子浓度大小的比较 电解质溶液中离子浓度大小比较问 题, 是高考的“热点”之一, 也是教 学的重点之一. 这种题型考查的知识 点多, 灵活性、综合性较强, 有较好 的区分度. 要掌握这类问题, 必须建 立“微弱”的观念, 用好“守恒”原 则,
突出“比较”方法. 一、建立两个“微弱”的观念 比较离子或溶质浓度大小, 考查的内 容通常既与盐类的水解平衡有关, 又 与弱电解质的电离平衡有关, 而这两 个平衡变化的共同特征为反应是“微 弱”的.
溶液为 NaCl 与 AlCl3 的混合溶液, 由于 Al3＋水解使溶液呈酸性, 所以 c(OH－)<c(H＋), D 正确.
【答案】 D
三、突出“比较”方法的运用 溶液中离子浓度大小比较常见有“单 一溶液”、“混合溶液”、“不同溶 液”等三类溶液中离子浓度的大小比 较, 其方法和流程如下: 1．单一溶液中各离子浓度大小比较 酸或碱溶液只考虑电离情况,
含能水解离子的正盐溶液要考虑水解 情况, 含能水解离子的酸式盐溶液要 同时考虑电离和水解两种情况. (1)对于含能水解离子的酸式盐溶液, 可以按以下程序思考: 溶质情况→溶 液中存在的所有离子→电离和水解的 主导性→溶液的酸碱性→电荷守恒和 物料守恒.