考点一 水解原理及应用1．(2015·海南化学，3，2分)0.1 mol 下列气体分别与1 L 0.1 mol ·L －1的NaOH 溶液反应，形成的溶液pH 最小的是( )A ．NO 2B ．SO 2C ．SO 3D ．CO 2解析 A 项，0.1 mol NO 2与0.1 mol NaOH 发生歧化反应2NO 2＋2NaOH===NaNO 3＋NaNO 2＋H 2O ，生成的NaNO 2是弱酸强碱盐，发生水解使溶液呈碱性；B 项，0.1 mol SO 2与0.1 mol NaOH 恰好反应生成NaHSO 3，由于HSO －3的电离程度大于HSO －3的水解程度，故溶液呈酸性。

C 项，0.1 mol SO 3与0.1 mol NaOH 恰好反应生成NaHSO 4，该盐是强酸强碱的酸式盐，完全电离使溶液显酸性，相当于一元强酸，所以其酸性比NaHSO 3溶液强，其pH 更小；D 项，0.1 mol CO 2与0.1 mol NaOH 恰好反应生成NaHCO 3，由于HCO －3的水解大于HCO －3的电离，溶液呈碱性。

故选C 。

答案 C2．(2014·福建理综，10，6分)下列关于0.10 mol·L －1NaHCO 3溶液的说法正确的是( )A ．溶质的电离方程式为NaHCO 3===Na ＋＋H ＋＋CO2－3 B ．25 ℃时，加水稀释后，n(H ＋)与n(OH －)的乘积变大C ．离子浓度关系：c(Na ＋)＋c(H ＋)＝c(OH －)＋c(HCO －3)＋c(CO2－3) D ．温度升高，c(HCO －3)增大解析 NaHCO 3的电离方程式为NaHCO 3===Na ＋＋HCO －3，故A 项错误；根据电荷守恒，c(Na ＋)＋c(H ＋)＝c(OH －)＋c(HCO －3)＋2c(CO2－3)，故C 错误；温度升高，促进HCO －3水解，c(HCO －3)减小，故D 错误。

答案 B3．(2013·北京理综，8，6分)下列解释事实的方程式不准确的是( )A ．用浓盐酸检验氨：NH 3＋HCl===NH 4ClB ．碳酸钠溶液显碱性：CO2－3＋H 2OHCO －3＋OH －C ．钢铁发生吸氧腐蚀时，铁作负极被氧化：Fe －3e －===Fe 3＋D ．长期盛放石灰水的试剂瓶内壁出现白色固体：Ca(OH)2＋CO 2===CaCO 3↓＋H 2O 解析 吸氧腐蚀中，铁作负极被氧化生成Fe 2＋：Fe －2e －===Fe 2＋。

答案 C4．(2012·天津理综，5，6分)下列电解质溶液的有关叙述正确的是( )A ．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH ＝7B ．在含有BaSO 4沉淀的溶液中加入Na 2SO 4固体，c(Ba 2＋)增大C ．含1 mol KOH 的溶液与1 mol CO 2完全反应后，溶液中c(K ＋)＝c(HCO －3) D ．在CH 3COONa 溶液中加入适量CH 3COOH ，可使c(Na ＋)＝c(CH 3COO －)解析 A 项，同浓度、同体积的NaOH 溶液与H 2SO 4溶液混合后，溶液的pH<7；B 项，在含有BaSO 4沉淀的溶液中，存在沉淀溶解平衡：BaSO 4(s)Ba 2＋(aq)＋SO2－4(aq)，加入Na 2SO 4固体后，SO2－4浓度增大，平衡逆向移动，c(Ba 2＋)减小；C 项，KOH ＋CO 2===KHCO 3，而HCO －3既能水解，又能电离，故c(K＋)>c(HCO －3)；D 项，CH 3COONa 溶液显碱性，加入适量CH 3COOH 使溶液显中性时，c(H ＋)＝c(OH －)，根据电荷守恒可得c(Na ＋)＝c(CH 3COO －)。

答案 D考点二 电解质溶液中微粒浓度的关系1．(2015·浙江理综，12，6分)40 ℃，在氨­水体系中不断通入CO 2，各种离子的变化趋势如下图所示。

下列说法不．正确．．的是( )A ．在pH ＝9.0时，c(NH ＋4)>c(HCO －3)>c(NH 2COO －)>c(CO2－3)B ．不同pH 的溶液中存在关系：c(NH ＋4)＋c(H ＋)＝2c(CO2－3)＋c(HCO －3)＋c(NH 2COO －)＋c(OH －)C ．随着CO 2的通入，c （OH －）c （NH3·H2O）不断增大D ．在溶液pH 不断降低的过程中，有含NH 2COO －的中间产物生成解析 A 项，从题中所给的图中可知，当pH ＝9.0时，离子浓度的大小关系为：c(NH ＋4)＞c(HCO －3)＞c(NH 2COO －)＞c(CO2－3)，正确；B 项，依据电荷守恒，正确；C 项，在氨­水体系中存在平衡：NH 3·H 2ONH ＋4＋OH －，K ＝[c(OH －)·c(NH ＋4)]/c(NH 3·H 2O)，得c （OH －）c （NH3·H2O）＝K/c(NH ＋4)，随着CO 2的通入平衡正向移动，c(NH ＋4)增大，温度不变， K 不变，则K/c(NH ＋4)不断减小，故c （OH －）c （NH3·H2O）不断减小，错误； D 项，从图中看出，随着溶液中pH 的不断降低，NH 2COO －的浓度不断增大，继而又不断减小直到为0，故NH 2COO －属于生成的中间产物，正确。

答案 C2．(2015·山东理综，13，5分)室温下向10 mL 0.1 mol·L－1NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。

下列说法正确的是( )A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)解析A项，a点NaOH与HA恰好完全反应，溶液的pH为8.7，呈碱性，说明HA为弱酸，NaA发生了水解反应，则溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，错误；B项，a点NaA发生了水解反应，促进了水的电离，b点主要由于HA的电离而使溶液呈酸性，抑制了水的电离，所以a点水的电离程度大于b点，错误；C项，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，可得c(Na＋)＝c(A－)，错误；D项，b点溶液中溶质为等物质的量NaA和HA，溶液呈酸性，说明HA的电离程度大于NaA的水解程度，所以c(A－)>c(HA)，正确。

答案 D3．(2015·安徽理综，13，6分)25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol/L NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10 mL盐酸时：c(NH＋4) ＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20 mL盐酸时： c(Cl－) ＝c(NH＋4) ＋c(Na＋)解析A项，未加盐酸时，由于NH3·H2O的部分电离，所以c(OH－)＞c(Na＋) ＞c(NH3·H2O)，错误；B4) ＋c(H＋) ＝c(OH－)，正确；C项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－) ＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NH＋项，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(NH＋4) ＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，所以有c(Cl－) ＞c(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时溶质为NaCl、 NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH －)，再根据电荷守恒可得：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH＋4)＋c(Na＋)，则c(Cl－)＞c(NH＋4) ＋c(Na ＋)，错误。

答案 B4．(2015·四川理综，6，6分)常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。

下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( )A.Kw c （H ＋）<1.0×10－7mol/LB ．c(Na ＋)＝c(HCO －3)＋c(CO2－3)＋c(H 2CO 3) C ．c(H ＋)＋c(NH ＋4)＝c(OH －)＋c(HCO －3)＋2c(CO2－3) D ．c(Cl －)>c(NH ＋4)>c(HCO －3)>c(CO2－3)解析 A 项，由于常温下滤液的pH<7，故c(OH －)＝K w /c(H ＋)<1×10－7mol/L ，正确；B 项，等体积、等物质的量浓度的NH 4HCO 3与NaCl 溶液混合析出部分NaHCO 3晶体后，溶液中的溶质为NaHCO 3和NH 4Cl ，且n(NH 4Cl)>n(NaHCO 3)，HCO －3发生电离生成CO2－3，发生水解生成H 2CO 3，根据NaHCO 3的物料守恒可知：c(Na ＋)＝c(HCO －3)＋c(CO2－3)＋c(H 2CO 3)，正确；C 项，根据电荷守恒有：c(H ＋)＋c(Na ＋)＋c(NH ＋4)＝c(OH －)＋c(HCO －3)＋2c(CO2－3)＋c(Cl －)，错误；D 项，由于c(NH 4Cl)>c(NaHCO 3)，NH ＋4发生水解，HCO －3发生微弱的电离，故离子浓度关系为c(Cl －)>c(NH ＋4)>c(HCO －3)>c(CO2－3)，正确。

答案 C5．(2015·江苏化学，14，4分)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH ＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A ．向0.10 mol·L －1NH 4HCO 3溶液中通CO 2：c(NH ＋4)＝c(HCO －3)＋c(CO2－3) B ．向0.10 mol·L －1NaHSO 3溶液中通NH 3：c(Na ＋)＞c(NH ＋4)＞c(SO2－3) C ．向0.10 mol·L －1Na 2SO 3溶液中通SO 2：c(Na ＋)＝2[c(SO2－3)＋c(HSO －3)＋c(H 2SO 3)]D ．向0.10 mol·L －1CH 3COONa 溶液中通HCl ：c(Na ＋)＞c(CH 3COOH)＝c(Cl －)解析 A 项，根据电荷守恒可知：c(NH ＋4)＋c(H ＋)＝c(OH －)＋c(HCO －3)＋2c(CO2－3)，溶液呈中性，则c(H ＋)＝c(OH －)，故c(NH ＋4)＝c(HCO －3)＋2c(CO2－3)，错误；B 项，根据电荷守恒可知：c(NH ＋4)＋c(Na＋)＋c(H ＋)＝c(OH －)＋c (HSO －3)＋2c(SO2－3)，根据物料守恒可知：c(Na ＋)＝c(H 2SO 3)＋c(HSO －3)＋c(SO2－3)，溶液呈中性，则c(H ＋)＝c(OH －)，三式联立可得：c(H 2SO 3)＋c(NH ＋4)＝c(SO2－3)，则c(NH ＋4)<c(SO2－3)，所以c(Na ＋)＞c(SO2－3)＞c(NH ＋4)，错误；C 项，对于Na 2SO 3溶液，根据物料守恒，可知：c(Na ＋)＝2[c(SO2－3)＋c(HSO －3)＋c(H 2SO 3)]，通入SO 2与Na 2SO 3反应使溶液呈中性，则有c(Na ＋)<2 [c(H 2SO 3)＋c(HSO －3)＋c(SO2－3)]，错误；D 项，对于CH 3COONa 溶液根据物料守恒有：c(Na＋)＝c(CH 3COOH)＋c(CH 3COO －)，c(Na ＋)>c(CH 3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na ＋)＋c(H ＋)＝c(OH －)＋c(Cl －)＋c(CH 3COO －)，溶液呈中性，则c(H ＋)＝c(OH －)，由此可知c(Na ＋)＝c(Cl －)＋c(CH 3COO－)，进而可知c(CH 3COOH)＝c(Cl －)，故c(Na ＋)>c(CH 3COOH)＝c(Cl －)，正确。