★溶液导电性能的表示法 ▲电导 ▲摩尔电导率 ▲电导率
电化学
l G A GKcell s
▲极限摩尔电导率
m
★摩尔电导率与浓度的关系 强电解质：满足柯尔劳施公式 浓度降低， （可用作图法求 m ） 摩尔电导率增加 弱电解质：不满足柯尔劳施公式 可用离子独立运动定律求 m ★电导测定的应用
可放电的有多种金属离子和H+ , E阴大的先析出
可放电的有阴离子和可溶性金属 E阳小的先析出
▴反应速率表示
动力学
▴基元反应的速率方程——质量作用定律 基元反应： 一般反应：
▴反应级数
反应的速率方程中各浓度的方次α，β等，分别称为反应组分A 和B的级数，总反应级数n＝α＋β＋· · · · · ，级数可正、负、分数
动力学
（4）催化剂具有选择性。
▴ 酶催化的特点：（1）高度的选择性 （2）高度的催化活性 （3）特殊的温度效应 ▴表面反应控制的气一固相催化反应步骤：吸附→表面反应→解吸 表面反应的速率正比于各分子对表面的覆盖分数θi ▴化学振荡反应的基本条件 ★远离平衡 ★存在反馈 产物能加速反应，即自催化反应。 ★存在双稳定性 在同样条件下存在两个可能的稳定状态。
甘汞电极：Cl- |Hg2Cl2(s)|Hg(Pt)
▴电极的极化
★浓差极化：由于浓度差别引起的电极电势的改变 ★电化学极化：电化学反应本身的迟缓性而引起的极化 产生超电势η
阴极极化的结果，使电极电势变得更负
阳极极化的结果，使电极电势变得更正 ▴电极产物实际析出电位和析出顺序
阴极：发生还原反应
阳极：发生氧化反应
▲计算弱电解质的解离度及解离常数
▲计算难溶盐的溶解度
★离子平均活度、平均 活度因子 平 均 离 子 活 度： 平 均 离 子 活 度 因 子：
电化学
平均离子质量摩尔浓度：
★离子强度： 德拜一休克尔极限公式 （适用于强电解质溶液） 平均离子活度因子公式
25℃水溶液
lg 0.509 z z I
▴ n 级反应的特征
动力学
●温度对反应速率的影响（阿仑累乌斯方程）
指数式 微分式 对数式 积分式：
lg k 2 Ea T2 T1 ( ) k1 R T1T2
※给定的反应，低温范围内反应的速率随温度的变化更敏感。 ※不同反应，活化能高的反应对温度更敏感。
●典型复合反应：
动力学
对行反应：
（可逆反应）
▴链反应特征 （1）链的引发（链的开始）
动力学
（2）链的增长（链的传递）
（3）链的终止 ▴气体反应碰撞理论的要点 (1)气体分子A和B必须经过碰撞才能发生反应。 (2)只有碰撞动能ε大于其临界值εc, 足以越过反应能峰的那些分子对， 才能发生反应 ▴过渡状态理论 ①化学反应要先形成一种过渡状态物质——活化络合物[A…B…C ]≠； ②活化络合物不稳定，可迅速与反应物达热力学平衡，又可分解成产物； ③分解为产物这一步是整个反应的控制步骤。
真溶液: 分散质粒子直径<1nm ★按分散相质点 胶体: 分散相粒子直径在1 －1000nm 粗分散系统:分散相粒子直径 >1000nm
胶体化学
★丁铎尔效应的实质及产生的条件 实质：分散粒子对光的散射的作用 产生的条件：入射光的波长大于分散粒子尺寸 ★胶体系统主要的特征：高度分散的多相性 热力学的不稳定性
▴光化学反应与热反应区别： 有许多光化学反应能使体系的吉布斯自由能增加 而光化学反应的活化能来源于光子的能量 光化学反应的温度系数较小 ▴光化学第一定律 光化学第一定律：只有被物质吸收的光，才能发生光化学变化
动力学
光化学第二定律（爱因斯坦光化当量定律） 在光化学初级过程中，系统每吸收一个光子，则活化一个分子（或原子） 量子效率
△rG m= －zFE
电化学
电池反应热力学
Qr ,m TS zFT (
E )P T
能斯特方程
电池的电动势
E （电池）= E （+）－ E （－）
▴原电池设计： （1）写出电极反应 （2）找出正（阳）极、负（阴）极 （3）写出电池符号
电化学 氧化还原反应 Fe3+,Fe2+|Pt 扩散过程 沉淀反应 中和反应
▴光化反应的机理：初级过程的速率正比于吸收光的强度
▴光化学平衡的特点： 平衡浓度与吸收光的强度成正比，与反应物CA的浓度无关。
光化学反应的平衡常数不能通过热力学数据ΔrGmø来计算。
▴催化剂的基本特征 （1）催化剂为反应开辟了一条新途径，降低了活化能 （2）催化剂只能缩短达到平衡的时间，而不能改变平衡状态。 （3）催化剂不改变反应系统的始、末状态，也会改变反应热。
★溶胶系统的电学性质 电泳，电渗， 流动电势， 沉降电势 电动现象
热力学电势：固体表面与溶液本体间的电势差 带电界面的双电层 斯特恩电势：斯特恩面同溶液本体间的电势差 ξ电势： 滑动面与溶液本体之间的电势差
★ 溶胶的胶团结构
（胶核＋吸附层）
胶体化学
（胶粒＋扩散层中的反离子)
★溶胶系统胶聚沉的影响
电解质的影响 反离子的价数愈高， 浓度愈大聚沉能力愈大 高分子化合物 搭桥效应 脱水效应 电中和效应
平行反应：
两产物浓度之比都等于两反应速率常数之比
连串反应：
A→B→C
中间物B的浓度在反应过 程中出现极大值
●复合反应速率的近似处理法
★选取控制步骤法：最慢的一步为反应控制步骤 ★平衡态近似法：反应物与中间物之间存在着热力学平衡，而复合反应 速率受中间物转变成产物的速率所控制。 ★稳态近似法 某中间物的生成速率与消耗速率相等以致其浓度不随时间变化 关键：中间物浓度不随时间 （dcB/dt=0）