浓硫酸溶液中显色法
浓硫酸起着脱水剂的作用，使硼以三价 阳离子的形态存在，然后再与显色剂生成有 色配合物，在此条件下很多金属离子均不能 与有机染料形成有色化合物，使方法表现出 很好的选择性。某些试样常可不经分离而直 接进行比色测定硼，但在硫酸介质中使操作 带来不便。在浓硫酸溶液中，能与硼产生显 色反应的显色剂很多，以胭脂红酸、醌~茜素 等试剂的应用较为普遍。胭脂红酸法的测定 硼范围0.5～10mg·L-1。
土壤中全量硼的测定
碳酸钠熔融-姜黄素比色法(A)
样品经碳酸钠熔融分解后，溶液中的硼用姜黄素 比色法测定。姜黄素又称姜黄或郁金黄，它不溶于水 而易溶于甲醇、乙醇、丙酮及冰乙酸，其溶液为黄色。 在酸性介质中与硼结合形成玫瑰红色的配合物，即玫 瑰花青苷。它可能是两个姜黄素分子和一个硼原子配 合而成。检出硼的灵敏度是所有比色测定硼的试剂中 最高的。玫瑰花青苷溶液在0.0014～0.06mg/ml的硼浓 度范围内符合Beer定理。姜黄素与B配合形成玫瑰花 青苷需要在无水条件下进行，有水存在会使配合物颜 色强度降低。所以必须蒸干脱水显色。
三元配合物萃取比色法
根据硼的负电性配位体形成络离子的这 一基本特点，以有机溶剂萃取进行硼的比色 测定。组成三元配合物的负电性配位体有HF、 水杨酸、β—间苯二酚等。常用的碱性染料有 次甲基蓝、孔雀绿等。因次甲基蓝法灵敏度 可高达10-6数量级硼的测定，使用较普遍。但 因次甲基蓝本身有少量被萃取等原因，该方 法的空白值较高。
土壤有效硼的测定
土壤有效硼的测试方法很多，目前国内外 仍然普遍采用的是热水回流浸提法。此法的土 水比为1:2的悬浊液在回流冷凝管下煮沸5min， 然后测定滤液中的硼。水溶液中的硼可以不经 分离直接测定，一般用甲亚胺比色法和姜黄素 比色法。
土壤水溶性硼的缺乏临界浓度，对一般作 物来说是0.50mg·kg-1。
分析，只是这种仪器目前在国内应用还不够广泛。
原子吸收光谱仪
ห้องสมุดไป่ตู้
等离子体 ICP
微量元素分析注意问题
微量元素分析的样本污染。在一般的实 验室中，锌是很容易受到污染的元素。医用 胶布、橡皮塞、铅印报纸、铁皮烘箱、水浴 锅等都是常见的污染源。一般应尽量使用塑 料器皿，用不锈钢器具进行样品的采集和制 备(磨细、过筛)，用洁净的塑料瓶(袋)盛装或 标签标记样品。特别值得注意的是微量元素 分析应该与肥料分析分开。实验用的试剂一 般应达到分析纯，并用去离子水或重蒸馏水 配制试剂和稀释样品。
水溶液中显色法
硼与某些有机溶剂能在水溶液中显色，其 操作简便，更适宜于自动化分析，近年来得到 较多的研究和应用。其缺点是方法的灵敏度稍 低，干扰的因素也较多，如甲亚胺法、茜素-S 法等。
目前国内在土壤、植物微量硼的测定中应 用较为普遍的是姜黄素法、甲亚胺比色法。
土壤中全量硼的测定
碳酸钠熔融-甲亚胺比色法
土壤农化分析
土壤中微量元素的测定
7.2 土壤中铜、锌的测定
土壤中铜和锌的存在形态
①以游离态或复 合态离子形式存 在于土壤溶液中 的水溶态 ；
②以非专性 (交换态)或专 性吸附在土壤 粘粒的阳离子；
第七章
土壤中微量元素的测定
微量元素
微量元素是指土壤中含量很低的化学元素，除了 土壤中某些微量元素的全含量稍高外，这些元素的含 量范围一般为十万分之几到百万分之几，有的甚至少 于百万分之一。作物必需的微量元素有硼、锰、铜、 锌、铁、钼等。
土壤中的微量元素以多种形态存在。一般可以区 分为四种化学形态：存在于土壤溶液中的“水溶态”； 吸附在土壤固体表面的“交换态”；与土壤有机质相 结合的“螯合态”；存在于次生和原生矿物的“矿物 态”。
土壤中全量硼的测定
碳酸钠熔融-姜黄素比色法(B)
由于蒸干显色的姜黄素比色法的显色条件较苛刻，不 易掌握，同时有较多的干扰离子或干扰因素影响测定结果， 有时需要分离后测定硼，在实际应用时有诸多困难。
提取液(或水溶液)中的硼与溶于氯仿中的2-乙基-1,3已二醇相结合，然后再与冰乙酸-姜黄素溶液反应，在一 定量的硫酸存在下充分作用，形成红色配合物，用乙醇 稀释后在20min内在波长550nm处比色测定。该法快速、 准确、简便，特别适用于水溶液中硼的测定。由于该法 有较高的灵敏度，在一定的程度上也适用于土壤中硼的 测定 。
土壤中大部分硼存在于电气石中。电气石是复杂的 酸不溶性铝硅酸盐，而且析出的硼酸，如果在酸性条件 下加热与水蒸气一起挥发损失，所以土壤全硼测定的样 品分解都采用碳酸钠碱融法，熔融物用1:1HCI溶解， 加饱和BaCO3溶液使溶液呈碱性，大量金属离子产生氢 氧化物沉淀，分离除去干扰物质后用甲亚胺比色法测定。 本法可以在水溶液中显色，操作简便，准确、快速，测 定的浓度范围广，更适用于自动化分析。目前已较广泛 地应用在水、土壤和植物中硼的分析。
微量元素分析方法
土壤样品分解或提取溶液中微量元素的测定则 主要是分析化学的内容。现代仪器分析方法使土壤 和植物微量元素能够进行大量快速、准确的自动化 分析。
目前除了个别元素用比色分析外，大部分都采 用原子吸收分光光度法(AAS)、极谱分析、X光荧光 分析、中子活化分析等。特别是电感耦合等离子体 发射光谱技术(简称ICP)的应用，不仅进一步提高了 自动化程度，而且扩大了元素的测定范围，一些在 农业上有重要意义的非金属元素和原子吸收分光光 度法较难测定的元素如硼、磷等均可以应用ICP进行
土壤农化分析
土壤中微量元素的测定
7.1 土壤中硼的测定
溶液中硼的测定方法
ICP-AES 法
比色分析法
蒸干显色 法
ICP-AES 法对硼的监测 限可以达到 6ng/ml。
浓硫酸溶液中 显色法
水溶液中 显色法
三元配合物 萃取比色法
蒸干显色法
将含有硼酸的试液与显色试剂在蒸发干 涸时形成有色化合物，然后用有机溶剂溶解 有色化合物进行比色测定。姜黄素是被常采 用的试剂，因为它在蒸干条件下显色，加上 它的灵敏度高，该方法特别适用于土壤中硼 的微量测定，为目前较普遍使用的一种方法。 但这种方法的操作要求严格，蒸发温度、时 间及其试剂用量等都可能对分析结果的可靠 性产生较大影响 。