* Sm (完美晶体， 0K) 0
四、规定熵和标准熵
1、规定熵
在热力学第三定律的基础上，相对于
S (完美晶体， 0K) 0 ，求得纯物质B在
* m
某一状态的熵称为该物质B在该状态的规 定熵。
2、标准熵 在标准态下温度T时的规定熵，为 该物质在T时的标准熵。
五、纯物质标准摩尔熵的计算
Sm (g,T )

B
如果一个化学反应的rH不随温度变化，则其 rS也不随温度变化，是不是？（ ）
已知某化学反应在25 ℃的标准摩尔熵变为rS
(298 K)，又知该反应的B Cp,m,B，则温度T
时该反应的标பைடு நூலகம்摩尔熵变rS (T)
=。
在10℃，101.325 kPa下过冷的H2O ( l )
Tf
C p , m ( s ) dT T

T
0

fus H m
Tf

Tb
C p , m (l ) dT T
Tf

vap H m
C p , m ( g ) dT T
Tb
Tb
pg g S m (T )
六、标准摩尔反应熵的计算
r S m B S m ( B)
§2.6 熵的物理意义及规定熵的计算
一、宏观状态与微观状态
2
N
二、熵是系统混乱度的度量
S kln
系统混乱度越高，熵值越大，这也反映
在热力学第二定律上。
三、热力学第三定律 1、热力学第三定律的表述： 0 K时纯物质完美晶体的熵等于零。
2、热力学第三定律的数学表达：
T 0 K * lim S m (完美晶体 ，T ) 0
凝结为冰是一个不可逆过程，故此过程的
熵变大于零。是不是？（
）
从始态到终态有一个绝热不可逆过程，可 以设想出一个同样始、终状态的绝热过程 来计算它的熵变。是不是？（ ）
一绝热恒容的反应器内装有H2和Cl2混合气， 温度为25℃，经化学反应变成HCl ( g )。已 知25℃时，fHm(HCl)=－92.30 kJ· mol-1,则 该过程的U 0, H 0, S 0。
（选填 >, =，<）
作业 p69 习题21