O R C O R '' + H X
O R C O R '' + R 'C O O H
O R C O R '' + R 'O H
O
R C O R ' ' + N H 3 （难反应）
2.应用
(1)酰卤及酸酐的醇解：制备酯的常用方法（酰化反应）
O H +C H 3 C O O H
O H +C H 3C O C l
3-甲基戊腈
CN
苯甲腈
O CH3C O
乙酰氧基
O H2N C
氨甲酰基
三、结构特点
O RCL
O L =-X , -O C R ', -O R ', -N H 2
[
O.. RCL
O-
RCL+ ]
Note: p-π共轭的程度与L基团的电负性有关
电负性：X > OCOR > OR > NH2(R)
第二节 羧酸衍生物的化学性质
O
OO CH3COCCH2CH3
乙(酸)丙(酸)酐
O
O
邻苯二甲酸酐
O CH3CHCH2CBr
CH3 3-甲基丁酰溴
OOO
2-甲基-3-乙基丁二酸酐
3.酯(ester)
O O CCH2CH3
丙酸环己酯
O O
α-甲基-γ-戊内酯
COOCH3
COOH
邻苯二甲酸氢甲酯
CH2OOCCH3 CHOOCCH3 CH2OOCCH3
三乙酸丙三醇酯
（丙三醇三乙酸酯）
4.酰胺(amide)
O NHCCH3
乙酰苯胺
H3C
CH3 CON
C2H5
N-甲基-N-乙基对甲基苯甲酰胺
O N CH3
H
γ-戊内酰胺
O
NH
邻苯二甲酰亚胺
O
5.腈(nitrile)
CH3CN 乙腈
官能团名称： O
CH3O C 甲氧甲酰基
CH3
CH3CH2CHCH2CN
R C O R ' + H 2O
R C O H + R 'O H
O
H + /O H -
O
R C N H 2 + H 2O
R C O H + N H 3（时间长）
2.机理
(1)酯的水解
H
H
实验事实：C H 3 C O OCC 6 H 5 O H - C H 3 C O O -+H OCC 6 H 5
RC
N+HH2O
+OH2 -H+ RC NH
OH RC NH
O RC NH2 H3O+ RCOOH
3.应用
羧酸COOCCH2COCl H2O H3COOCCH2COOH H+/H2O CH3OH + HOOCCH2COOH
2.比较下列酯碱性水解的速度:
C H 3
C H 3
碱催化机理：
结论：酰氧断键
O R C O R ' O H -
O
O
CO H快R C O H + R 'O
慢RO R '
R C O O -+ R 'O H
酸催化：
O
OH+
+OH2
R C OR' H+ R C OR' HOH R C OH 质子转移
OR'
OH
OH RC
+OH
-R'OH R C OH
第一节 羧酸衍生物的分类、命名和结构
一、分类
羧酸衍生物
O RC L
O
酰卤 R C X
OO
酸酐 R C O C R'
O
酯 R C OR'
O
酰胺 RCN H 2( N H R , N R 2)
腈 RCN
二、命名
1. 酰卤(acyl halide)
O
CH2CCl
苯乙酰氯
2. 酸酐(anhydride)
羧酸衍生物
教学内容要求
掌握：* *
羧酸衍生物的命名
羧酸衍生物的亲核取代反应(水解、醇解 和氨解；酯水解机理；酰化反应) 羧酸衍生物与格氏试剂的反应
酰胺的酸碱性和Hofmann降解反应 油脂的皂化值、碘值和酸值
了解：
羧酸衍生物的分类和物理性质 羧酸衍生物的其他化学性质 重要的不饱和脂肪酸 碳酸衍生物；磷脂和蜡
结论：亲核取代反应活泼性: 酰卤 > 酸酐 > 酯 > 酰胺
（一）水解反应(hydrolysis reaction)
1.通式
O R C X + H 2O
O
R C O H + H X （剧烈）
OO R C O C R ' + H 2O
O R C O H + R 'C O O H
O
H +/O H -
O
-H+
O R C OH
+
OR'
H
酸催化与碱催化酯水解机制的区别？
叔醇酯水解：
O
H+
C R OCR'3
+OH R COCR'3
R'3C++H2O
R'3CO +H2
OH
C R
O+R'3C+
R'3COH+H+
2.腈水解
RCN H+ 或 OH
H2O
O
H+ 或 OH
RC NH2
H2O
RCOOH
机理：
H+
RC N
Note: 酰胺不易发生醇解反应
化合物A（C5H6O3）能与乙醇作用生成两个互为异构体 的化合物B和C。B和C分别与SOCl2作用后再加入乙醇，则 两者都生成同一化合物D。推测A、B、C、D的结构。
C5H6O3 C2H5OH (A)
O
O
OCCH3
OCCH3
O OCCH3
O OCCH3
A
B
C
D
NO2
Br
H
OCH3
A>B>C>D
（二）醇解反应(alcoholysis reaction)
1.通式
O R C X + H O R ''
OO R C O C R ' + H O R ''
O R C O R ' + H O R ''
O R C N H 2 + H O R ''
难反应
O OCCH3
O H C O O H +(C H 3 C O )2 O70H ~2 8S 0O ℃4
OCOCH3 COOH
(2)酯交换反应
O
O C O C H 3
C H 3 C O O C H 3+
p -C H 3 C 6 H 4 S O 3 H
+C H 3 O H
(3)腈的醇解
沸点高
沸点低
一、亲核取代反应（Nucleophilic substitution）
O
O
通式： R C L + H N u
R C N u + H L
亲核试剂
H2O、ROH、NH3
机理： O
N u
RC
N u -
O -
RC
O RC +L -
L
L
N u
影响反应活性的因素 A. 吸电子效应： -X > -OCOR > -OR > -NH2(R) B. 离去基团稳定性 ：X- > RCOO- > RO- > NH2-
O R C N +R ' O HH H 2 S 2 O O 4 R C O R '+N H 3
C H 3 C O O H P , C l 2C l C H 2 C O O H N a O H , N a C N
N C C H 2 C O O N a H + / C 2 H 5 O H C 2 H 5 O O C C H 2 C O O C 2 H 5