体积v:影响体积的主要不确定度有校准及温度。其一“校准影响”,根据JＪG 196－200６《常用玻璃量器检定规程》，校准温度2０℃时A级1000ｍL容量瓶的容量允差为0．4mL,根据《测量不确定度评定与表示》的规定，标定体积为三角分布,则容量允差引入的不确定度为，其相对标准不确定度为0．1６4/100０=1.64×1０-4。其二“温度影响”，根据制造商提供的信息,容量瓶校准温度为２0℃，设实验室内温度控制在±5℃范围内波动,则引起的体积变化为1000×5×2.1×10-4=１.05mL，假定为均匀分布，k= ，则温度引起的容量瓶体积标准不确定度为,其相对标准不确定度为6.0６×１0－4。所以综合这两个影响因素，uｒel(v）= ６.28×10-4
纯度p：按供应商提供的参考数据,分析纯氯化铵[NH4Cl]纯度为≥9９.５%,将该不确定度视为矩形分布，则标准不确定度为u(p)=０.５/√3＝28.９×1０-4；
称量m:经检定合格的天平最大允许误差±0.1mg，将该不确定度视为矩形分布，标准偏差为０.０58ｍg,称量3.819ｇ时的相对标准偏差为u(m）＝0.1５2×1０－4；
重复测量数据的标准不确定度为：
2.３ 铵（以氮计）的绝对量m引入的不确定度ｕｒｅｌ(ｍ)
2．3.1 配制过程中引入的不确定度urel（１)
a.） 标准贮备液的不确定度ｕrel(1－1):包括纯度、称量、体积及摩尔质量计算4个部分,其中，摩尔质量计算不确定度可省略不计(与其它因素相比,其对标准浓度计算相差1-2个数量级)。
0．11５
０．173
0.２34
0.288
0.4０8
０．57４
0.000
0.０12
0.05８
０.1１６
0．173
0.2３1
0．289
0.４０4
0.５７8
０.000
-0．０01
-0.00３
-0.001
0
０.０0３
-０．001
0.0０４
-0．0０4
0
1×10-6
9×10-６
1×１０－6
0
9×10-６
1×10-6
根据制造商提供的信息,吸量管校准温度为20℃，设实验室内温度控制在±５℃范围内波动，与校准时的温差为５℃，由膨胀系数(以水的膨胀系数计算)为2．1×１０-4/℃得到50mL水样的标准不确定度为(假定为均匀分布):
2.２重复性测定引入的相对不确定度ｕｒｅl(reｐ)
采用A类方法评定,与重复性有关的合成标准不确定度均包含其中。对某水样进行7次重复性测定,所得结果如下：1．33、1.35、1.34、１．34、1.35、1.38、1．３５mｇ/L，平均值1.35 mg/L。
按《分光光度法测量不确定度评定规范》（CＳM010101０2-２０0６)，由标准溶液的质量-吸光度拟合的线性函数求得m时所产生的测量不确定度（即线性最小二乘法校准的不确定度），u(２-1):
表2:标准曲线中间数据计算过程
序号
y
１
２
3
4
5
６
7
８
9
０
２
10
20
3０
40
50
70
100
0．00０
０．011
0.05５
1．6×10-5
1.６×10-5
1２81．6４
1１４2．４4
665.64
249.64
3３.64
17．6４
２01.6４
11６9.６4
不确定度计算
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2、不确定度各分量的评定
根据测量步骤可知,测量氨氮质量的不确定度来源有几个方面,一是由标准曲线配制所产生的不确定度,二是测试过程所产生的不确定度。按《化学分析中不确定度的评估指南》，对于只涉及积或商的模型，例如:ｃN=m/v，合成标准不确定度为:
ｕrｅｌ(1-３)=6.39×１0-4
综合上述多种不确定因素，铵标准使用液配制过程中引入的不确定度为：
3．２ 工作曲线引入的不确定度uｒel（2)
a．) 标准曲线引入的不确定度urel(2-1):根据ＨJ 535-2009《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》配制成一系列标准溶液,显色后测定其吸光度（见表１)。
表1:氨氮标准曲线
序号
加入铵标(以N计)质量，ug
吸光度，Ａ
１
2
３
4
５
6
7
８
9
０
2
10
２0
３0
40
50
７0
1００
0.000
0.０11
0.055
0.１1５
0．１７3
0．234
0.２88
0.40８
0.5７4
设ｙ(吸光度)对x(含量）的回归直线方程为y=ａ＋bｘ,其中，a为标准曲线的截距,ｂ为标准曲线的斜率。采用Ｅｘcel自动拟合得到拟合函数:ｙ＝０.00577２x,即：a=0,b=5.772×10-3，相关系数r=0.9999。
urel(1-2)=2.１3×10-3
c.） 50０mＬ移液管移取标准贮备液引入的不确定度ureｌ(１－3):按检定证书，5０0mL 单标线吸管(A级)最大允差为0.25ｍL，假定为三角分布,则校准体积的相对标准不确定度为2.04×10-4(计算过程略）;在±５℃引起的体积变化为０.52５mL,按均匀分布，则温度引起的体积标准不确定度为0.３0３mL,其相对标准不确定度为6．0６×1０-4,所以，50０mL单标线吸管相对合成标准不确定度为：
式中，u(c）为质量m和体积v的合成标准测量不确定度，mg／L;
u(m）为质量m的标准测量不确定度，ｕg;
u(v)为体积v的标准测量不确定度,mL。
2.ห้องสมุดไป่ตู้ 取样体积引入的相对不确定度uｒel(v)
所取水样用50mＬ单标线吸管移取。查JJG 1９6-２00６《常用玻璃量器检定规程》，A级50mＬ单标线吸管的容量允差为0.0５ｍL，根据JＪF １0５９-19９９《测量不确定度评定与表示》的规定,标定体积为三角分布，则容量允差引入的不确定度为:u（△V)=0．050／√6 。
综上所述,校准贮备液不确定度为:
b.) 5mL移液管移取标准贮备液引入的不确定度ｕreｌ(1-２)：按检定证书，5mL 单标线吸管(Ａ级）最大允差为0.0２5mＬ,假定为三角分布，则校准体积的相对标准不确定度为0.０0204（计算过程略)；在±5℃引起的体积变化为0．0052５mL,按均匀分布，则温度引起的体积标准不确定度为0.0０303ｍL，其相对标准不确定度为６.０6×10-4,所以,５mＬ单标线吸管相对合成标准不确定度为: