第5章 醇酚醚
1
醇酚醚结构的共性
-CH3
-CH2 OH
酚
醇
-OH
O
醚
2
内
1
容
5.1 5.2 酚 醇
2
3
5.3
醚
3
5.1
醇
一、醇的结构及分类
二、醇的命名
三、醇的化学性质
4
一、醇的结构和分类
1.醇的结构（以乙醇为例）
氧取SP3杂化
2、醇的分类
a、据烃的不同分为：脂肪醇、脂环醇、芳香醇 b、据-OH的数目不同分为：一元醇、二元醇、三元醇
c、据羟基所连的C的类型分为：伯醇、仲醇、叔醇
CH3CH2CH2CH2OH
6
CH3 CH3CHOH
CH3 CH3COH CH3
二、醇的命名
1、普通命名：
2、系统命名
CH CH CHCH 3 3 2 OH
2-丁醇
CH2 CH3 CCHCH3 OH
3-甲基-3-丁烯-2-醇
选主链：包含与OH相连的碳和双键碳在内的最长碳链为 主链
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44
C
C
OH R
5.与醇的加成-半缩醛和缩醛的形成
O R-C-H + R'OH OH R-C-H + R'OH OR'
HCl
HCl
OR' R-C-H + H2O OR'
（二） α-H的活泼性 1、醇醛缩合
CH3CHO + CH3CHO
稀碱 CH CHCH CHO 2 3
OH
O
2、碘仿反应
O CH3C H +I +NaOH 2 CHI3 + Na I + NaO C H
2-苯基丙醛
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苯乙酮
1-苯基-2-丁酮
CH3C CHCHO CH 3
O CH3C CHC CH3 CH 3
3-甲基-2-丁烯醛 4-甲基-3-戊烯-2-酮
O CH 3
O O
2-甲基环戊酮
1,4-环己二酮
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三、醛、酮的化学性质
醛、酮的相似性 （一）亲核加成反应 1、与HCN反应
O R-C-H(CH3) + HCN
OH
R C H(CH ) 3 CN OH O CH3C H CH3 C H + HCN 注意： CN
a、反应机理：离子型亲核加成 b、反应活性：
R R C O C O > H C O > H CH3 31 H > R R' C O
c、与HCN反应：醛、脂肪族甲基酮、8个C以下的脂 环酮
O
OH R C H(CH ) 3 SO3Na
五、邻二醇的特性
具有邻二醇结构的醇，能与氢氧化铜作用生成 深蓝色的物质
练习：
鉴别：甘油、丙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇
15
5.2
酚
一、酚的三、酚的化学性质 （一）酚羟基的反应 1.弱酸性
H CO3 2
OH H2O ROH
OH + NaOH
ONa + H2O
17
ONa + H2O +C O2
b、据羰基的数目不同分为：一元醛酮、多元醛酮。
28
二、醛、酮的命名
1、普通命名
2、系统命名
CH CHCH CHO 3 2 CH3
O CH CHCH CCH 3 2 3 CH 3
O CH3C CH3
3-甲基丁醛
CH 3 CHCHO
4-甲基-2-戊酮
O C CH3
丙酮
O CH CCH CH 2 3 2
LiAlH 4
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醛、酮的不同性质
（一）氧化反应 1、银镜反应 醛可产生银镜现象，酮没有 2、斐林反应 脂肪醛有砖红色沉淀，芳香醛和酮都没有此现象。 甲醛有铜镜 （二）与希夫试剂（品红溶液通入SO2至成无色溶液）反应 醛与该试剂显紫红色，酮没此颜色变化。
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练习
鉴别： 1、丙醛、苯甲醛 2、丙酮、丙醛 3、甲醛、丙醛 4、丙醛、丙醇 丙酮的特性反应：遇亚硝酰铁氰化钠的氨水溶液显 紫红色
注意： a、能发生碘仿反应的是：乙醛、甲基酮、乙醇和
OH
具有 CH3CH
结构的醇。
练习：
鉴别： 丙醛、乙醛、乙醇、2-丙醇 （三）还原反应
O
醛
CH3 C H + H2
Ni or Pt CH3CH2OH
伯醇
酮
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CH3 CH3 Ni or Pt CH3CHOH CH3C=O + H2
仲醇
CH2=CHCH2CH2OH CH2=CHCH2CHO or NaBH 4
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（二）苯环上的亲电取代反应
1.卤代反应
OH +Br 2 Br OH Br + HBr
Br
2.硝化反应
3.磺化反应
4.付-克反应
5.3
醚
一、醚的命名P343 二、醚的性质 （一）盐的生成
R-O-R +HCl
鉴别： 丙烷和甲乙醚
H .. . + [ R-O-R ] Cl
（二）醚键的断裂
OH CH O CH2CH3 + HI CH3I + CH3CH2 3 用此法来测定醚分子中-OCH3的含量
甘油三硝酸酯
12
+
HO 2
甘油三硝酸酯有扩张血管的作用，能缓解心绞痛
（三）脱水反应
1、分子内脱水
CH3CH CH2CH3 H SO4 2 OH
CH3CH=CHCH3 + H O 2
注意： a、分子内脱水也是消除反应，遵循扎依采夫规则 b、不同的醇发生分子内脱水的难易程度是不同的： 叔醇>仲醇>伯醇
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6.2 醌
一. 醌的结构和命名
二.醌的化学性质
6.3 醛酮醌的重要化合物
1.甲醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯甲醛 5.环己酮
本次课要求 1.掌握醇酚醚醛酮的主要化学性质 2.熟悉醇酚醚醛酮的命名 3.了解主要化学性质对应的反应机理,了解反应活性 的差异 书面作业P349：5，P360：4 提问作业
编号：离OH近的一头开始
7
CH 3 OH
OH CH3CHCHCH 3
2-甲基环戊醇
CH2 OH CHOH CH2 OH
8
3-苯基-2-丁醇
CH3 CHOH CH2 OH
1，2-丙二醇
丙三醇
三、醇的化学性质
（一）与活泼金属反应
CH3OH + Na CH3ONa + H2 不同的醇与活泼金属反应的速率顺序是：
OH + NaHCO3
练习： 1、填空： 苯酚和冷水混在一起，液体是____，加热变 ____，冷却，又变____，加氢氧化钠变___ ， 向其中吹入二氧化碳，变 ____。
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2.与FeCl3的显色反应 具有烯醇式结构的化合物大多能与FeCl3水溶液反 应，显示不同的颜色。
参见P338表5-3
3、酚醚与酚酯的生成
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CH2OH
b、反应现象：
叔醇
仲醇 伯醇
室温下迅速出现浑浊，分层
需放置片刻出现浑浊，分层 室温数小时无浑浊或分层现象
练习 1、鉴别：丙醇
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2-丙醇
2-甲基-2-丙醇
2、与无机含氧酸反应
CH2OH CHOH CH2OH
+ HONO2
H SO4 2
CH2ONO 2 CH-ONO 2 CH2ONO 2
+ R-C-H(CH )NaHSO3 3
范围:醛、脂肪族甲基酮、8个C以下的脂环酮
3、与氨的衍生物反应
NO2 CH3 CHO + H N-NH2 NO2
NO2 CH3 CH=N-NHNO2
2,4-二硝基苯肼 注意： a、 2,4-二硝基苯肼用来鉴别具有 O 的化合物。
4、与格氏试剂反应： 无水乙醚 C=O + RMgX O H3 +
2、分子间脱水
CH3 CH3 CH3CHCH3 H SO4 2 + H2O CH3CH O CHCH3 OH
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（四）氧化反应 伯醇CH3CH2OH 仲醇CH3CHCH3
O CH3CHO O CH3COOH
O
O
CH3C CH3
O
OH
叔醇
CH 3
CH3C OH CH3
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练习： 鉴别：2-甲基-2-丙醇、2-丙醇
甲醇>伯醇>仲醇>叔醇 （二）与无机酸的反应 1、与氢卤酸反应：浓盐酸和无水氯化锌的混合溶液 称为卢卡氏试剂 无水 ZnCl2
ROH + HCl （浓）
R-Cl + H2 O
9
注意：
a、反应机理：离子型亲核取代
反应活性： Hl>HBr>HCl 烯丙醇、苄醇 >叔醇 >仲醇 >伯醇
CH3CH=CHCH2OH
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（三）过氧化乙醚的检查P345-346
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第6章 醛酮醌
6.1 醛、酮
6.2 醌
6.3 醛、酮和醌的重要化合物
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6.1 醛、酮
一、醛、酮的结构和分类
1、结构
O R-C-H
O R-C-R'
醛
2、分类
酮
a、据醛基和酮基所连的烃基不同分为：脂肪醛酮、芳香醛酮、 脂环醛酮；饱和醛酮、不饱和醛酮。单酮、混酮