２ 结果 与讨 论
２．１ 添加 ＰＣＤ对 聚 酯酸值 的 影响 采用 为 １０００的 ＰＢＡ，加 入 聚 酯二 醇 总 质量
分数 的 １％的抗水解 剂 ＰＣＤ，分 别 在 ８０℃ 和 １２０℃ 的 温度下 搅 拌 ，每 隔 １ ｈ取 样 测试 酸值 。加 入 ＰＣＤ 后 ，温度对 聚 酯酸值 的影 响见 图 １。
酸值 ：聚 酯 二 醇 加 入 抗 水 解 剂 ＰＣＤ，在 特 定 温 度下 搅 拌 均 匀 ，每 隔 １ ｈ取 样 ，按 照 ＨＧ／Ｔ ２７０８— １９９５的方 法测 试 。
拉伸 强度 ：采 用 ＧＢ／Ｔ ５２８－２００９的方 法测试 。 耐湿 热 性 能 ：ＴＰＵ样 块 置 于相 对 湿 度 为 ９０％、 温度 为 ８Ｏ℃ 的恒 温恒湿 箱 中 ，在不 同时间周 期测 试
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（２．青 岛科技 大学化 工 学院 山东青 岛 ２６６０４２）
摘 要 ：以聚 酯二 醇 、二 苯基 甲烷 二异 氰 酸 酯和 １，４一丁 二 醇 为原 料 合成 了热 塑 性 聚氨 酯 （ＴＰＵ）弹 性体 ，研 究 了抗 水解助 剂 聚碳化 二 亚胺 （ＰＣＤ）对 ＴＰＵ耐 湿热 性 能 的 影响 。 结果 表 明 ，ＰＣＤ 的加入 可 以 降低 聚 酯 多元 醇的初 始 酸值 ，从 而抑制 酸加 剧 水 解 的作 用 。随 着 ＰＣＤ 用量 的增 加 ，ＴＰＵ的 耐 湿热 性 能增 强 。ＰＣＤ使 得 低硬 度 的 ＴＰＵ 以及 高分子 量 聚酯二 醇制备 的 聚 酯型 ＴＰＵ耐 湿 热性 能 有 更显 著 的改善 ，当添加 质 量分数 为 １．２％的 ＰＣＤ 时 ，ＴＰＵ可获 得 最佳 的综合 性 能。 关键 词 ：热 塑性 聚氨 酯 ；耐 湿热性 能 ；抗 水 解剂 ；聚碳 化二 亚胺 中 图分类 号 ：ＴＱ ３２３．８ 文献 标识 码 ：Ａ 文章 编 号 ：１００５—１９０２（２０１８）０１—０００５—０３
本 实 验 研 究 了 抗 水 解 助 剂 聚 碳 化 二 亚 胺 （ＰＣＤ）对 聚酯 型 ＴＰＵ耐湿 热性 能 的影 响 ，得 出 了抗 水解 助 剂对 不 同硬 段 含 量 和 聚 酯 原 料 合 成 的 ＴＰＵ 产 品耐 湿热 性能 影 响情况 。
１ 实验 部分
１．１ 主 要原 料 聚 己二 酸．１，４一丁二 醇 酯二 醇 （ＰＢＡ），相 对 分子
２０１８年 第 ３３卷 第 １期
２Ｏ１８．Ｖ０１．３３ Ｎｏ．１
聚 氨 酯 工 业 ＰＯＩ ＵＲＥＴＨＡＮＥ ＩＮＤＵｓＴＲＹ
·５ ·
聚 酯 型 热 塑 性 聚 氨 酯 弹 性 体 耐湿 热性 能 的研 究 水
陈淑 海 ， 宋小 娜 陈海 良 张 宁 刘福胜 。 （１．山 东一 诺威 聚氨 酯股份 有限公 司 山东淄博 ２５５０８６）
将 ＰＢＡ在 真 空 条 件 下 脱 水 ，ＢＤＯ用 分 子 筛 除 水 ，使水 分小 于 ０．０３％ 。准确 称量 ＰＢＡ加入 不锈 钢 反应 釜 ，加热 至 １２０℃ ，加 人 ＰＣＤ并 搅 拌 １ ｈ至 混合 均匀 ，待 温 度 降 至 ９Ｏ℃ 加 入 准确 计 量 的 ＢＤＯ搅 拌 均匀 ，加 入准 确计 量 的 ＭＤＩ，高速搅 拌 １ ｍｉｎ，待 反应 温度 升 至 １２０℃时 ，将 反应 物 倒 人 预 先涂 有 脱 模 剂 的托 盘 中 ，放 人 １２０℃烘 箱 内后 硫 化 ４ ｈ，使 聚合 反 应完 全 。冷却 后 将 ＴＰＵ破 碎 为 颗 粒 、再 注 塑 成 片 ， 进行 性 能 测 试 。无 特 殊 说 明 的 ＴＰＵ 采 用 Ｍ 为 １０００的 ＰＢＡ，ＴＰＵ的硬度 为 邵 Ａ ９Ｏ。 １．３ 分 析测试
质 量 （Ｍ ）１０００～３０００，自制 ；二 苯 基 甲烷 二 异 氰 酸 酯 （ＭＤＩ），工业 级 ，科思创聚合物有 限公 司；１，４－丁 二 醇 （ＢＤＯ），工业 级 ，新 疆 美 克化 工 股份 有 限公 司 ； 聚碳 化 二 亚 胺 （ＰＣＤ，Ｓｔａｂａｘｏｌ Ｐ），工 业 级 ，德 国 Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ公 司 。 １．２ ＴＰＵ试 样 制备
基金项 目：山东省博士后创新项 目专项资金 资助项 目（项 目编号 ：２０１６０３００６）。
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聚 氨 酯 工业
第 ３３卷
其力 学性 能 ，计算水 解 前后 的拉 伸强 度保 持率 ，并对 加 ＰＣＤ前后 ＴＰＵ的拉伸强度保 持率进行 比较 ，得 到加 ＰＣＤ后 的 ＴＰｕ拉 伸强度 保 持率 品 的 机 械性 能优 异 ，应 用 广泛 １－２］。聚酯 型 ＴＰＵ含 有 内 聚 能较 高 的酯 基 ， 可 形成 较 强 的分 子 内氢 键 ，强 度 较 高 ，但 因 ＴＰＵ 分 子含 有 大 量极 性 基 团 ，容 易 吸 收 空气 中 的水 分 。一 方 面 ，吸 收 的水 分起 增 塑作 用 ，导 致 ＴＰＵ物性 下 降 ， 但这 种 作用 是可 逆 的 ；另一 方 面 ，水起 降解 作 用 ，特 别 在高 温 高湿 环境 下使 用 时 ，容 易发 生水 解作 用 ，导 致 物性 降低 ，缩 短 其 使 用 年 限 ，这 个 过 程 是 不 可 逆 的 ］。聚 酯 型 ＴＰＵ 的水 解 断 键 可 能 发 生 在 酯基 或 氨酯 基 上 ，由于前者 较后 者更 易水 解 ，且水 解产 生 的 酸反 过 来 又促 进 酯 基 的水 解 Ｊ，浸 泡 时 间越 长 ，力 学性 能 下 降 幅度 越 大 ｊ。 通 过 添 加 抗 水 解 剂 可 消 耗水 解 产 生 的 酸 ，从 而 抑 制 酸 对 水 解 作 用 的 加 剧 。 因此 ，通 过 添加抗 水 解剂 改 善 聚酯 型 ＴＰＵ 的耐水 解 性 能尤 为重 要 。