◆硫酸奎宁为左旋体：-237°～ -244° ◆硫酸奎尼丁为右旋体： +275°～ +290° ◆二盐酸奎宁为左旋体： -223°～ -229° ◆磷酸哌奎、磷酸咯奈啶无手性
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3、荧光特性：
硫酸奎宁和二盐酸奎宁在稀硫酸中显蓝色 荧光 4、紫外吸收光谱特征
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二、鉴别试验 （一）绿奎宁反应
翠绿色可转溶于醇、氯仿中不溶于醚
别方法） 硫酸奎宁：取本品约20mg，加水20ml溶解后， 分取溶液10ml，加稀硫酸使成酸 性，即显蓝色荧 光。 3、红外吸收光谱特征
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（三）无机酸盐的鉴别 1、硫酸盐的鉴别反应 （1）滴加氯化钡试液 白色沉淀；
分离，沉淀在盐酸或硝酸中不溶 （2）滴加醋酸铅试液 白色沉淀；
分离，沉淀溶于醋酸铵或氢氧化钠试液
（3）加盐酸，无白色沉淀（区别于硫代硫酸盐）
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2、氯化物的鉴别 （1）硝酸酸性下，滴加硝酸银试液 白色凝乳
状沉淀 ；分离，沉淀溶于氨试；加稀硝酸酸化液； 又出现沉淀 （2）加与供试品等量的二氧化锰，混匀，加硫酸湿 润，缓缓加热，产生氯气，使湿润的碘化钾淀粉 试纸显蓝色
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3、磷酸盐的鉴别反应 （1）中性供试品溶液中，加硝酸银试液，生
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3、其它金鸡纳碱 原理：吸附性质的差异 方法：
TLC 或HPLC 主成分自身对照法或对照品对照法 规定限度为0.5%
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（二）磷酸咯萘啶的纯度检查 磷酸咯萘啶溶解性：水中溶解、乙醇或乙醚中
几乎不溶 1、酸度 目的：检查于2.4，刺激性较大 方法： 用酸度计测定， pH应大于2.4
(QH+)2·SO42+ + 2NaOH → 2Q + Na2SO4 + 2H2O
2Q + 4HCLO4 →2[(QH22+)·(CLO4-)2] 因此，1摩尔的硫酸奎宁可消耗4摩尔的高氯酸。
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第二节 青蒿素类药物的分析 青蒿素，又名黄蒿素，是从菊科植物黄花蒿中提 取分离得到的一个含过氧基团的新型 倍半萜内酯。 蒿甲醚：是青蒿素的脂溶性衍生物 青蒿琥酯 ：是青蒿素的水溶性衍生物 双氢青蒿素：是青蒿素经还原制得，同时也是青 蒿琥的体内活性代谢物酯
含氧喹啉衍生物的特征反应
硫酸奎宁和二盐酸奎宁都显绿奎宁反应。
药物 微 酸 性 加氯水（或溴水） 氯氧 化化 ， 用氨水处理缩 翠 合绿色二醌基亚胺 盐的铵
加酸
微过量
中性显蓝色
酸性呈紫红色
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（二）光谱特征 1、紫外吸收光谱： 示例：磷酸氯喹---在4个波长处有最大吸收
磷酸咯萘啶—在2个波长处有最大吸收 2、荧光光谱－在稀硫酸溶液中显蓝色荧光（特征鉴
1摩尔的硫酸奎宁可消耗3摩尔的高氯酸。
每 lml 的 高 氯 酸 滴 定 液 (0.lmol/L) 相 当 于 24.90mg的(C20H24N2O2)2·H2SO4）。
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硫酸奎宁片的含量测定
考虑到片剂中共存物的干扰（也需消耗高氯酸滴 定液）， 把硫酸奎宁片粉经强碱溶液碱化，生成 奎宁游离碱，用氯仿提取后，再与高氯酸反应:
成浅黄色沉淀；分离，沉淀易溶于氨试液或 稀硝酸 （2）加氯化铵试液，生成白色结晶性沉淀 （3）加钼酸铵试液和硝酸，加热，产生黄色 沉淀；分离，沉淀在氨试液中溶解
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三、特殊杂质的检查 （一）硫酸奎宁中有关物质的检查
奎宁从金鸡纳树皮中提取，提取分离过程中可 能带入其他金鸡纳碱杂质。
临床上使用的药物为硫酸奎宁片和二盐酸奎宁注 射剂
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2、水中不溶物 原理：加水溶解后，稍放置有黄色不溶物产生 方法：取供试品加水溶解，放置30分钟，过滤、洗涤、
干燥，精密称定遗留残渣的重量。 注射用药：残渣不得超过4mg 口服用药：残渣不得超过7mg
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3、氯化物
目的：检查生产工艺中带入的氯化物
方法：
加碱
磷酸咯萘啶溶液 咯萘啶
过滤
与3.0mL标准氯化 钠制成的对照液比
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四、含量测定 （一）硫酸奎宁的含量测定
硫酸为二元酸，水溶液中二级电离，但在非水 介质中只显示一元酸，解离为HSO4－。含量测定 时根据药物的化学结构判断化学计量摩尔关系
结构中 喹核碱的碱性较强，可以与硫酸成盐 喹啉环的碱性极弱，保持游离状态
非水溶液中喹核碱及喹啉环的N相对碱性较强， 可与强酸成盐
第一节喹啉类药物的分析 共同点：含有吡啶与苯稠合而成的喹 啉环，环上的杂原子的反应性能基本与吡 啶相同。 典型药物有：硫酸奎宁、二盐酸奎宁、 盐酸氯喹、磷酸哌喹等
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一、喹啉类药物的基本结构和化学性质 （一）典型药物的结构
硫酸奎宁
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2
二盐酸奎宁
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（二）主要化学性质 1、具有碱性
脂环氮， 碱性强， 可以与硫 酸成盐
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H3CO H3CO H3CO
HO H+ N
H
H
H CH=CH2
N
HO H+ N
H
H
SO42- + 3 HClO4
H
CH=CH2
N
HO H
N+HSO4H -
H
CH=CH2 H3CO
+
N
+
ClO4-
H
HO H
N+ClO4H -
H
CH=CH2
N
+
ClO4-
H
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（QH+）2·SO42-+3HCLO4→QH22+·HSO4-·CLO4- ＋QH22+·2
较，不得更浓 -
滤液，依法检查
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4、甲醛
来源：甲醛具有毒性，反应中使用甲醛进行缩合， 对产品中残留的甲醛进行检查
方法：对照液比色法
5、四氢吡咯
来源：四氢吡咯具有毒性，反应中使用四氢吡咯进 行缩合，对产品中残留的四氢吡咯进行检查
方法：取本品，加水溶解，加5%碳酸钠溶液，搅 拌、滤过、滤液加新制的亚硝基铁氢化钠乙醛， 摇匀、5分钟内不得显蓝色
二盐酸盐 水溶性好
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硫酸盐 难溶于
水
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1、酸度 目的：检查控制药物中的酸性物质，主要为 成盐过程中引入 方法：取本品0.2g，加水20ml溶解后，测 定pH值应为5.7 ～6.6
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2、氯仿—乙醇中的不溶物 原理：溶解行为的差异 主要杂质： 制备过程中引入的无机盐与其他生物碱 检查方法: 取供试品2g，溶于氯仿-无水乙醇 (2:1)混合液中，不溶物经105℃干燥至恒重， 残渣不得超过2mg。
芳环氮，碱性较弱，不
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能与硫酸成盐
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奎宁、奎尼丁： 二元酸－硫酸（喹核碱含 脂环氮，碱性强）
奎宁 (左旋体)：pKb1为5.07 , pKb2为9.7， 饱和水溶液pH为8.8，易溶于氯仿－无 水乙醇(2:1)
奎尼丁(右旋体)：pKb1为5.4 ,pKb2为10， 易溶于沸水或乙醇。
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2、旋光性 差别：喹核碱部分立体结构不同