第一章1.5????? 两个容积均为V 的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。

若将其中的一个球加热到 100 ?C ，另一个球则维持 0 ?C ，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。

??? 解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。

??????标准状态：因此，1.8 如图所示，一带隔板的容器中，两侧分别有同温、不同压的H 2与N 2，P(H 2）=20kpa ，P(N 2)=10kpa,二者均可视为理想气体。

H 2 3dm 3P(H 2） TN 2 1dm 3P(N 2) T（1）保持容器内温度恒定,抽去隔板，且隔板本身的体积可忽略不计，试求两种气体混合后的压力； （2）计算混合气体中H 2和N 2的分压力； （3）计算混合气体中H 2和N 2的分体积。

第二章2.2 1mol 水蒸气（H2O,g ）在100℃，101.325kpa 下全部凝结成液态水，求过程的功。

假设：相对水蒸气的体积，液态水的体积可以忽略不计。

2.11 1mol 某理想气体与27℃，101.325kpa 的始态下，先受某恒定外压恒温压缩至平衡态，在恒容升温至97.0℃，250.00kpa 。

求过程的W,Q,ΔU, ΔH 。

已知气体的体积Cv,m=20.92J*mol -1 *K -1。

2.15 容积为0.1 m 3的恒容密闭容器中有一绝热隔板，其两侧分别为0 ?C ，4 mol 的Ar(g)及150 ?C ，2 mol 的Cu(s)。

现将隔板撤掉，整个系统达到热平衡，求末态温度t 及过程的。

已知：Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容分别为及，且假设均不随温度而变。

??????? 解：图示如下????????????? 假设：绝热壁与铜块紧密接触，且铜块的体积随温度的变化可忽略不计??????? 则该过程可看作恒容过程，因此????????????????????????? 假设气体可看作理想气体，，则2.25 冰（H2O,S）在100kpa下的熔点为0℃，此条件下的摩尔熔化焓ΔfusHm=6.012KJ*mol-1 *K-1。

已知在-10~0℃范围内过冷水（H2O,l）和冰的摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=76.28J*mol-1 *K-1和Cpm（H2O,S）=37.20J*mol-1 *K-1。

求在常压及-10℃下过冷水结冰的摩尔凝固焓。

O, l）在100 ?C的摩尔蒸发焓。

水和水蒸气在2.26 已知水（H225~100℃间的平均摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=75.75J*mol-1 *K-1和Cpm（H2O,g）=33.76J*mol-1 *K-1。

求在25?C时水的摩尔蒸发焓。

2.29 应用附录中有关物资的热化学数据，计算 25 ?C时反应的标准摩尔反应焓，要求：（1）??? 应用25 ?C的标准摩尔生成焓数据；（2）??? 应用25 ?C的标准摩尔燃烧焓数据。

解：查表知Compound0 0因此，由标准摩尔生成焓由标准摩尔燃烧焓2.31????? 已知25 ?C甲酸甲脂（HCOOCH3, l）的标准摩尔燃烧焓为，甲酸（HCOOH, l）、甲醇（CH3OH, l）、水（H2O, l）及二氧化碳（CO2, g）的标准摩尔生成焓分别为、、及。

应用这些数据求25 ?C时下列反应的标准摩尔反应焓。

?????? 解：显然要求出甲酸甲脂（HCOOCH3, l）的标准摩尔生成焓2.38 某双原子理想气体1mol从始态350K，200kpa经过如下五个不同过程达到各自的平衡态，求各过程的功W。

(1)恒温可逆膨胀到50kpa；(2)恒温反抗50kpa恒外压不可逆膨胀；(3)恒温向真空膨胀到50kpa；(4)绝热可逆膨胀到50kpa；(5)绝热反抗50kpa恒外压不可逆膨胀。

第三章3.9??????? 始态为，的某双原子理想气体1 mol，经下列不同途径变化到，的末态。

求各步骤及途径的。

（1）??? 恒温可逆膨胀；（2）??? 先恒容冷却至使压力降至100 kPa，再恒压加热至；（3）??? 先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa，再恒压加热至。

解：（1）对理想气体恒温可逆膨胀，?U = 0，因此（2）????? 先计算恒容冷却至使压力降至100 kPa，系统的温度T:（3）??? 同理，先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa时系统的温度T:????????????? 根据理想气体绝热过程状态方程，?????? 各热力学量计算如下3.15 5mol单原子理想气体从始态300K，50kpa，先绝热可逆压缩至100kpa，再恒压冷却使体积小至85dm3。

求整个过程的W,Q, ΔU, ΔH及ΔS。

3.21绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板，隔板一侧为2 mol的200 K，50 dm3的单原子理想气体A，另一侧为3 mol的400 K，100 dm3的双原子理想气体B。

今将容器中的绝热隔板撤去，气体A与气体B混合达到平衡。

求过程的。

?????? 解：过程图示如下????????????? 系统的末态温度T可求解如下????????????? 系统的熵变????????????? 注：对理想气体，一种组分的存在不影响另外组分。

即A和B的末态体?????????? 积均为容器的体积。

3.22??????? 绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板，隔板两侧均为N2(g)。

一侧容积50 dm3，内有200 K的N2(g) 2 mol；另一侧容积为75 dm3, 内有500 K的N2(g) 4 mol；N2(g)可认为理想气体。

今将容器中的绝热隔板撤去，使系统达到平衡态。

求过程的。

?????? 解：过程图示如下?????? 同上题，末态温度T确定如下?????? 经过第一步变化，两部分的体积和为?????? 即，除了隔板外，状态2与末态相同，因此?????? 注意21与22题的比较。

3.29 已知苯（C6H6）的正常沸点为80.1?C，ΔvapHm=30.878KJ*mol-1。

液体苯的摩尔定压热容Cp,m=142.7J*mol-1 *K-1。

今将40.53kpa，80.1?C的苯蒸气1 mol，先恒温可逆压缩至101.325kpa,并凝结成液态苯，再在恒压下将其冷却至60?C.求整个过程的W,Q, ΔU, ΔH及ΔS。

3.36? 已知在101.325 kPa下，水的沸点为100 ?C，其比蒸发焓。

已知液态水和水蒸气在100 ~ 120 ?C范围内的平均比定压热容分别? 为及。

今有101.325 kPa下120 ?C 的1 kg过热水变成同样温度、压力下的水蒸气。

设计可逆途径，并按可逆途径分别求过程的及。

解：设计可逆途径如下3.40??????? 化学反应如下：（1）??? 利用附录中各物质的数据，求上述反应在25 ?C时的；（2）??? 利用附录中各物质的数据，计算上述反应在25 ?C时的；（3）??? 25 ?C，若始态CH4(g)和H2(g)的分压均为150 kPa，末态CO(g)和H2(g)的分压均为50 kPa，求反应的。

解：（1）?????? （2）?????? （3）设立以下途径3.48? 已知水在77 ?C是的饱和蒸气压为41.891 kPa。

水在101.325 kPa下的正常沸点为100 ?C。

求????????????? （1）下面表示水的蒸气压与温度关系的方程式中的A和B值。

????????????? （2）在此温度范围内水的摩尔蒸发焓。

????????????? （3）在多大压力下水的沸点为105 ?C。

?????????? 解：（1）将两个点带入方程得????????????? ?（2）根据Clausius-Clapeyron方程????????????? ?（3）第四章4.3??????? 在25 ?C，1 kg水（A）中溶有醋酸（B），当醋酸的质量摩尔浓度bB介于和之间时，溶液的总体积?????? ?。

求：（1）??? 把水（A）和醋酸（B）的偏摩尔体积分别表示成bB的函数关系。

（2）??? 时水和醋酸的偏摩尔体积。

解：根据定义???? 当时4.5??????? 80 ?C是纯苯的蒸气压为100 kPa，纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa。

两液体可形成理想液态混合物。

若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80 ?C时气相中苯的摩尔分数，求液相的组成。

?????? 解：根据Raoult定律4.7??????? 20 ?C下HCl溶于苯中达平衡，气相中HCl的分压为101.325 kPa时，溶液中HCl 的摩尔分数为0.0425。

已知20 ?C时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa，若20?C时HCl和苯蒸气总压为101.325 kPa，求100 g笨中溶解多少克HCl。

?????? 解：设HCl在苯中的溶解符合Henry定律4.21??? 在100 g苯中加入13.76 g联苯（C6H5C6H5），所形成溶液的沸点为82.4 ?C。

已知纯苯的沸点为80.1 ?C。

?????? 求：（1）苯的沸点升高系数；（2）苯的摩尔蒸发焓。

?????? 解：4.24??? 现有蔗糖（C12H22O11）溶于水形成某一浓度的稀溶液，其凝固点为-0.200 ?C，计算此溶液在25 ?C时的蒸气压。

已知水的，纯水在25 ?C时的蒸气压为。

?????? 解：首先计算蔗糖的质量摩尔浓度????????????? 由4.6知，质量摩尔浓度和摩尔分数有以下关系????????????? 假设溶剂服从Raoult定律，则此溶液在25 ?C时的蒸气压4.27??? 人的血液（可视为水溶液）在101.325 kPa下于-0.56 ?C凝固。

已知水的。

求：（1）??? 血液在37 ?C时的渗透压；（2）??? 在同温度下，1 dm3蔗糖（C12H22O11）水溶液中需含有多少克蔗糖才能与血液有相同的渗透压。

解：根据已知条件?????? 稀水溶液条件下，因此?????? 稀水溶液时，渗透压与溶质的性质无关，第五章5.9??? 在真空的容器中放入固态的NH4HS，于25 ?C下分解为NH3(g)与H2S(g)，平衡时容器内的压力为66.66 kPa。

（1）??? 当放入NH4HS时容器内已有39.99 kPa的H2S(g)，求平衡时容器中的压力。

（2）??? 容器内原有6.666 kPa的NH3(g)，问需加多大压力的H2S，才能形成NH4HS解：反应的化学计量式如下?????? 由题给条件，25 ?C下5.11一直下列数据（298.15K）：物质C（石墨）H2(g) N2（g）O2（g）CO(NH2)2(s)5.740 130.68 191.6 205.14 104.6-393.51 -285.83 0 0 -631.66物质NH3(g) CO2(g) H2O(g)-16.5 -394.36 -228.57求298.15K下CO(NH2)2的标准摩尔生成吉布斯函数，以及下列反应的。