第九章 氧化还原反应本章总目标：1：牢固掌握氧化还原的基本概念，熟练掌握氧化还原反应式配平的方法。

2：理解标准电极电势的意义，能运用标准电极电势来判断氧化剂和还原剂的强弱，氧化还原反应的方向和计算平衡常数3：会用能斯特方程式来讨论离子浓度变化时电极电势的改变和对氧化还原反应的影响 各小节目标第一节：氧化还原反应与原电池1：掌握化合价、氧化数的概念，以及原电池的符号表示方法。

2：能判断原电池的正、负极以及会表示电池的电动势，可以配平电极反应式，书写电池反应方程式。

第二节：电池反应的热力学1：可以判断原电池反应的自发性：r mG zEF θ∆=-,E>0反应以原电池的方式进行。

2：掌握E θ和电池反应的K θ的关系的计算;2.303ln ln lg RT RTzE F RT K E K K zF zFθθθθθ=⇒==. 3：掌握利用能斯特方程来求算电极电势：。

0.059lg V E E z θ⎡⎤⎣⎦=+⎡⎤⎣⎦氧化型还原型 第三节：影响电极电势的因素学会运用能斯特方程来从酸度、沉淀物生成和配位化合物生成三方面来讨论这些因素对电池电动势的影响。

第四节：化学电源与电解1：认识几种常见的化学电源---锌锰电池、银锌电池、铅蓄电池、燃料电池、镍氢电池、锂电池和锂离子电池。

2：了解分解电压和超电压的概念。

第五节：图解法讨论电极电势 1：会看元素电势图。

2;可以根据元素电势图判断酸性的强弱、计算电对的电极电势112212......n nn z E z E z E E z z z θθθθ+++=+++、判断某种氧化态的稳定性学会绘制和利用自由能-氧化数图。

习题一 选择题1.将反应K 2Cr 2O 7+HCl → KCl+CrCl 3+Cl 2+H 2O 完全配平后，方程式中Cl 2的系数是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 1lB.2C.3D.42.下列化合物中，氧呈现+2价氧化态的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Cl 2 O 5B.Br O 7C.H Cl O 2D.F 2O3.将反应KMnO 4+ HCl → Cl 2+ Mn Cl 2+ KCl+H 2O 配平后方程式中HCl 的系数是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.8B.16C.18D.324.某氧化剂YO(OH)2+中元素Y 的价态为+5，如果还原7.16×10-4mol YO(OH)2+溶液使Y 至较低价态，则需要用0.066 mol/L 的Na 2SO 3溶液26.98ml 。

还原产物中Y 元素的氧化态为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. -2B.-1C.0D.+15.已知电极反应ClO 3-+6H+6e ═Cl -+3H 2O 的△rG θm=-839.6 kJ/ mol,则E 0ClO3-/ Cl-值为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 1.45VB.0.73VC.2.90VD.-1.45V6.使下列电极反应中有关离子浓度减小一半，而E 值增加的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Cu 2+ + 2e - ═ CuB. I 2 + 2e - ═ 2I -C.2H + + 2e - ═ H 2D.Fe 3+ + e - ═ Fe 2+7.将有关离子浓度增大5倍，E 值保持不变的电极反应是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Zn 2+ + 2e - ═ ZnB. MnO 4- + 8 H + + 5e - ═ Mn 2+ + 4H 2OC. Cl 2 + 2e - ═ 2Cl -D. Cr 3+ + e - ═ Cr 2+8.将下列反应设计成原电池时，不用惰性电极的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. H2 + Cl2═ 2HCl B. 2Fe3+ + Cu═ 2Fe2+ + Cu2+C. Ag+ + Cl-═ AgClD.2Hg2+ + Sn2+═ Hg22+ + Sn4+9.下列氧化还原电对中，E0值最小的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. Ag+/ AgB. AgCl/ AgC. AgBr/ AgD. AgI/ Ag10.将标准氢电极与另一氢电极组成原电池，若使电池的电动势最大，另一电极所采用的酸性溶液应是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. 0.1 mol/L HClB.0.1 mol/L HAc+0.1 mol/L NaAcC.0.1 mol/L HAcD.0.1 mol/L H2SO411.以惰性电极电解一段时间后，pH增大的溶液是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. HClB. H2SO4C. Na2SO4D. NaHSO412.某氧化还原反应的标准吉布斯自由能变为△rGθm，平衡常数为K0，标准电动势为E0，则下列对△rGθm，K0，E0的值判断合理的一组是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.△rGθm >0, E0<0, K0<1 B.△rGθm>0, E0<0, K0>1C.△rGθm<0, E0<0, K0>1 D.△rGθm<0, E0>0, K0<113.某电池（-）A│A2+(0.1mol/L)‖B2+(1.0×10-2mol/L)│B(+)的电动势E为0.27V，则该电池的标准电动势E0为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.0.24VB.0.27VC.0.30VD.0.33V14.电极电势与pH无关的电对是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. H2O2╱H2O B.IO3╱I- C. MnO2╱Mn2+ D. MnO4-╱MnO42-15.关于原电池的下列叙述中错误的是（）（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）A.盐桥中的电解质可以保持两电池中的电荷平衡B.盐桥用于维持电池反应的进行C.盐桥中的电解质不参与电池反应D.电子通过盐桥流动16. FeCl3（aq）可用来刻蚀铜板，下列叙述中错误的是（）（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）A.生成了Fe和Cu2+B.生成了Fe2+和Cu2+C. E○-( Fe 3+/Fe2+)>E○-(Cu2+/Cu)D. E○-( Fe 3+/Fe)>E○-(Cu2+/Cu)17. H2O2既可做氧化剂又可做还原剂，下列叙述中错误的是（）（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）A. H2O2可被氧化生成O2B. H2O2可被还原生成H2OC.pH变小，H2O2的氧化能力增强D.pH变小，H2O2的还原性也增强18.将氢电极（p（H2）=100kPa）插入纯水中，与标准氢电极组成一个原电池，则EMF=（）V。

（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）A.0.414B.-0.414C.0D.0.82819.已知E○-（Pb2+ /Pb）=-0.1266V，KSP○-（PbCl2）=1.7×10-5，则E○-（PbCl2/Pb）=（）V。

（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）A.0.268B.-0.409C.-0.268D.0.01520. 25℃时，铜—锌原电池中Zn2+和Cu2+的浓度分别为0.10 mol/L和1.0×10-3 mol/L，此时电池电动势比标准电动势（）（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）A.减小0.1184VB.减小0.0592 VC.增大0.1184 VD.增大0.0592 V二、填空题1.电池（-）Pt│H2(1.013×105Pa)│H+(1.0×10-3mol/L)‖H+(1.0mol/L)│H2(1.013×105Pa)│Pt (+)属于电池，该电池的电动势为 V，电池反应为。

(《无机化学例题与习题》吉大版)2.将KI，NH3·H2O, Na2S2O3,和Na2S溶液分别与Ag NO3的溶液混合（已知：K0SPAgI8.5×10-17，K0SPAgS6.3×10-50，K0稳Ag（NH3）2+1.1×107；Ag（S3O3）23-12.9×1013），则(《无机化学例题与习题》吉大版)⑴当存在时，Ag+的氧化能力最强⑵当存在时，Ag的还原能力最强3.向红色的Fe(SCN)2+溶液中加入Sn2+后溶液变为无色，其原因是。

(《无机化学例题与习题》吉大版)4.已知，E0Fe3+╱Fe2+=0.77V，Fe（CN）63-的稳定常数为1.0×1042，Fe（CN）64-的稳定常数为1.0×1035。

则E0Fe（CN）63-╱Fe（CN）64-值为 V。

(《无机化学例题与习题》吉大版)5.铜的卤化物中，CuF 2，CuCl 2和CuBr 2都是稳定的化合物，但目前尚未制的CuI 2，其原因是 。

(《无机化学例题与习题》吉大版)6.对某一自发的氧化还原反应，若将反映方程式中各物质的计量数扩大到原来的2倍，则此反应的│△rG m │将 ，电池电动势E 。

(《无机化学例题与习题》吉大版)7. 在K 2MnO 4 中，锰的氧化值为 ；在Na 2S 2O 4中，硫的氧化值为 。

（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）8. 在反应P 4 + 3OH - +3H 2O — 3H 2PO 2- + PH 3中，氧化剂是 ，其被还原的产物为 ；还原剂是 ，其被氧化的产物为 。

（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）9. 在原电池中，E 值大的电对是 极，发生的是 反应；E 值小的电对是 极，发生的是 反应。

E 值越大的电对的氧化型得电子能力 ，其 越 ；E 值越小的电对的还原型失电子能力越 ，其 越 。

（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）10. 在电对Zn 2+/Zn ，I 2/I -，BrO 3 -/Br - ，Fe （OH ）3/Fe （OH ）2 中，其电极电势随溶液的 变小而改变的电对有 ， 。

（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）11. 对于反应○1 Cl 2（g ）+2Br -（aq ）===Br 2（l ）+2Cl -（aq ） 和反应○2 1/2Cl 2（g ）+ Br -（aq ）===1/2Br 2（l ）+Cl -（aq ），则有 z 1/z 2 = ，E MF ○-，1/ E MF ○-，2 = ，△-r G m ○-1/ △-r G m ○-2 = ，lgK 1○-/lgK 2○- = 。

（《无机化学释疑与习题解析》高教第二版）12. 已知E ○-（Cu/Cu +）<E ○-（I 2/I +），但Cu 2+ 能与I - 反应生成I 2 和CuI ，这是因为 ，使电子对 的E ○- 于电对 的 E ○- ，使电对 >E ○-（I 2/I -） ，故反应可以进行。