pH pOH 14
2．非水溶液中
SH + SH
SH2+ + S-
溶剂合质子 溶剂阴离子
Ks SH2 S
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➢ 小结
发生在溶剂间的质子转移→溶剂的质子自递
反应
该反应的平衡常数Ks → 溶剂的质子自递常数
H发2生O在既水能分接子受间质的子质又子能转给移出→质子水→的质两子性自物递质
✓ 醋酸在水中的离解:
半反应1
HAc（酸1）
半反应2
H+ + H2O（碱2）
HAc（酸1） + H2O （碱2）
Ac- （碱1） + H+
H3O+（酸2） H3O+（酸2） + Ac- （碱1）
共轭酸碱对
✓ 氨在水中的离解:
半反应1 NH3（碱1）+ H+
半反应2
H2O（酸2）
NH4+（酸1） OH-（碱2）+ H+
➢ 电离理论 酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质
➢ 电子理论 酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质
酸——凡能给出质子的物质
➢ 质子理论
碱——凡能接受质子的物质
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酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质
例子
特点:
1）具有共轭性
如：HA
反应
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（一） 一元酸碱的强度
HA + H2O
H3O+ + A-
酸度常数 （酸的解离常数）
Ka
H3O A
HA
A-+ H2O
OH- + HA
碱度常数 （碱的解离常数）
OH HA Kb A
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➢ Ka↑,给质子能力↑强,酸的强度↑ Kb↑,得质子能力↑强,碱的强度↑
HAc + NH3
NH4+ + Ac-
共轭酸碱对
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小结 !!
➢ 酸碱半反应不可能单独发生 ➢ 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 ➢ 酸碱反应的实质是质子的转移 ➢ 质子的转移是通过溶剂合质子来实现的
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1．水溶液中
H2O + H2O
H3O+ + OH –
水的离子积 Ks Kw H OH 1.0 1014
质子 + H+ + H+ + H+ + H+ + H+ + H+ + H+
返回
HA + H2O HA + SH
H3O+ + ASH2+ + A-
例: HAc + H2O 例: HClO4 + HAc
H3O+ + Ac水合质子
H2Ac+ + ClO4醋酸合质子
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酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应
Ka1 Ka2 Ka3 Kb1 Kb2 Kb3
➢ 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3
Ka1 Kb3 Ka2 Kb2 Ka3 Kb1 KW 1.01014
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例:计算HS-的pKb值
解： HS- + H2O
H2S + OH-
近似式
当 Ca Ka 500（忽略酸的离解）且 Ca Ka 20KW
H Ca Ka
最简式***
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（2）一元弱碱（Cb）
OH Kb Kb2 4Cb Kb 2ຫໍສະໝຸດ 近似式OH Cb Kb
最简式***
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2．多元弱酸碱
（1）多元弱酸:设二元酸分析浓度为Ca
NH3（碱1） + H2O （酸2）
OH- （碱2） + NH4+ （酸1）
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共轭酸碱对
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✓ NH4Cl的水解 (相当于NH4+弱酸的离解)
NH4+ + H2O
H3O+ + NH3
共轭酸碱对
✓ NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解）
Ac- + H2O
OH- + HAc
共轭酸碱对
✓ 醋酸与氨在水溶液中的中和反应
➢ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关 系
Ka Kb Kw
Ka Kb Ks
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（二）多元酸碱的强度
H3PO4 Ka1
H2PO4Ka2
HPO42Ka3
H2PO4 - + H+ Kb3
HPO42- + H+ Kb2
PO43- + H+ Kb1
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➢ 多元酸碱在水中逐级离解,强度逐级递减
H Ca Ka1
（2）多元弱碱:设二元弱碱分析浓度为Cb
OH CbKb1
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NaHA
H Ka1Ka2
Na H2PO4 Na2HPO4
H
H
K a1K a2 Ka2 Ka3
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HA （浓度Ca）+ NaA（浓度Cb）
H
Ca Cb
Ka
pH
pKa
lg
Cb Ca
或
pH
pKa
lg Ca Cb
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➢ 强酸强碱溶液的pH值
[H ] Ca
[OH ] Cb
➢ 弱酸弱碱溶液的pH值
H CaKa
pKb2 = pKw －pKa1 = 14.00－7.02 = 6.98
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强酸强碱溶液pH值的计算
弱酸弱碱溶液pH值的计算 两性物质溶液（C ） 缓冲溶液pH值的计算
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1．强酸（Ca ）
HA
H+ +A-
H2O
H + + OH -
[H ] [A ] [OH ] Ca [OH ]
[H ] Ca Kw [H ] 精确式
当Ca ＞ 10-6 mol/L,忽略水的解离
[H ] Ca 近似式***
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2．强碱（Cb ）
B + H+
BH +
H2O
H + + OH –
[H ] [BH ] [OH ] [OH ] Cb KW [OH ]
精确式
[OH ] Cb
近似式***
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1．一元弱酸碱溶液
（1）一元弱酸（Ca ）
H
A
OH
Ca
1
KW H
H
Ca
Ka H Ka
KW H
精确式
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当 Ca Ka 20KW （忽略水的离解）
H
Ca
Ka H Ka
H Ka Ka 2 4Ca Ka 2
A－ + H+
2）具有相对性
如： HCO3-既为酸，也为碱 （两性）
3）具有广泛性
如：H2O 中性分子，既可为酸，也可为碱
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举例
酸 HAC H2CO3 HCO3NH4+ H6Y2+ NH3OH+ (CH2)6N4H+
碱 AcHCO3CO32-
NH3 H5Y+
NH2OH
(CH2)6N4