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十一碳烯的衍生物和香草酸的简介
香草酸和十一碳烯酸,提取于木质素和蓖麻油。

用作热塑性聚酯(PES)的合成的原料。

硫醇 - 烯点击化学十一碳烯-1 - 醇,甲基十一碳烯酸分别被用来生产可再生的脂肪族二醇和二酯。

两个再生芳香族二酯是从甲基香草酸中制备的。

由二醇和二酯缩聚合成一系列热塑性的PE具有可调热机械性能。

用红外光谱,1 H-NMR和SEC这些PE设备对其进行了表征,以及它们的热 - 机械性能是通过使用热重分析(TGA),差示扫描量热法(DSC)和动态力学分析(DMA)进行研究的。

PE的重均分子量(Mw)结果为26700-57200克每摩尔的范围内。

生物基PE上表现出半结晶至非晶行为以及它们的玻璃化转变温度(Tg)值范围为12.7〜13.0℃。

芳族链段进入PE骨干被发现是一个显著的特征,可以很好的改善了机械性能。

芳香族的PE的杨氏模量和断裂伸长率被发现分别是在50.0-99.7兆帕和12.7-43.7%的范围内。

简介
在各种不同的聚合物体系,热塑性脂族聚酯(PES)在过去的几十年间已受到广泛关注,
,由于其特有的材料特性,如灵活性,易于加工,并且对敏感性水解,以及它们容易的容易生物降解性能。

工业生产的PE通常包括酯交换反应,多元醇与二酯或多元醇与二元酸直接酯化合成反应的阳离子反应。

大多数用于PE的合成的单体资源是由石油衍生的。

然而,因为化石快速损耗连同所造成的浪费的聚合材料对环境的污染,通过
可持续和环境友好的途径制得的可再生,可生物降解的聚合物的使用将是非常有吸引力的。

常见的可再生资源有碳水化合物,植物油,木质素,木栓,萜类等。

天然存在的可再生资源,植物油被认为是最重要的类之一由于其不同的化学转化的可能性,固有的生物降解性,以及低成本制造制造工艺,近年来,科学家显著努力已经集中在那些从植物油衍生中合成聚氨酯,从而取代传统的基于石油的单体,聚酯,聚酰胺和聚碳酸酯。

植物油有很广阔的应用前景;然而,一般的植物油聚合物显示出非常低的熔点,较低的玻璃化转变温度和差的机械性能,因为它们的侧链的烷基链,它阻碍了暖条件下的应用。

因此,我们选择的化合物来自于十一碳烯酸代替植物油,作为脂肪族单体的制备中的起始原料。

十一碳烯酸是得自蓖麻油的热分解,由于其双官能的特性因而具有广泛的应用,例如,它已被用于制备聚酰胺的,聚氨酯,聚酯,以及不同交联材料。

考虑它的化学结构,通过自由基硫醇 - 烯偶联反应,十一烯酸可以提供了一个简单而有效的方法去设计单体和聚合物。

这里,我们提出以甲基-十一碳烯酸和十一碳烯-1 - 醇的硫醇- 烯点击化合物与一系列的新型的巯基化合物,植物油衍生的单体及其聚合物得到脂族PE 。

尽管热塑性脂肪族PE有前途和独特的性能,其机械性能较差相比于商业合成的聚合物。

为了提高这一性能,进行来各种物理修饰,通过聚合物共混,得到的PE 的机械性能的得到了提高。

此外,通过将芳香族片段的掺入聚乙烯骨架被称为一个实用的方法通过抑
制聚合物链的旋转自由度,以提供结构刚性(高模量和强度)。

例如,聚(己二酸丁二醇酯 - 共 - 对苯二甲酸酯)(PBAT),由BASF开发了一种商业化的芳香族 - 脂肪族可生物降解的共聚物。

PBAT中与其它聚合物的组合已用于复合材料,作为包装材料,并在农业应用,如塑料袋,棚膜和地膜。

几种的芳香族 - 脂肪族PE设备通过熔融缩聚合成得到可生物降解的聚合物,它们都表现出优异的机械性能。

目前,有一种非常有前景和揭示生物基芳族单体的化合物香草酸(从氧化香草醛而得),它是从天然存在的木质素衍生物中提取得到的。

通过香草酸的缩聚反应得到的单体的掺入有望改善其机械性能和热稳定性,由于其固有的芳香性。

木素,芳香积木可持续的来源,是一个复杂的取代酚的植物生物质。

它是第二丰富和天然存在的原料,仅次于纤维素,它在木材的组成物中占18-35%。

在传统的制浆造纸行业,相当数量的芳香醛,如香草醛和丁香醛,可以分别从木材中的木质素中提取,产率高达5%和8%。

此外,生物合成途径已经开发了转换高度丰富的葡萄糖转化为香兰素。

香兰素,一个有价值的生物基单体,已成功地掺入到新的聚合物,例如,Mialon等。

设计和提出新的聚酯, PHFA,模仿PET的结构和热性能(TG和TM)。

Stanzione 和同事报道了香兰素基乙烯基酯树脂的制备方法,聚合物性能,固化行为,以及其商业聚合物复合材料应用。

所得到的甲基丙烯酸酯化的香草醛 - 甘油二甲基丙烯酸酯聚合物,证实有100%的生物基聚合物的可能性,并且已经产生在一个高度可持续的方式获得无苯乙烯的需求,然而,很少有没有单体的来自于10-十一碳烯酸和香草酸为
可再生的PE合成的利用率报告。

在这项研究中,充分利用脂族PE和芳香族 - 脂肪族共PE 设备具有改进的机械性质由可再生的单体的缩聚反应制备。

首先,甲基十一碳烯酸和10 - 十一烯-1 - 醇, -十一碳烯酸衍生的,被用来通过硫醇 - 烯来设计的脂肪族单体偶合反应。

接着,对木质素基甲基香草直接经由威廉森醚合成耦合到氯乙酸甲酯或1,4二溴丁烷,得到两个芳香单体如PEs.58合成的芳香族段具有多种所需可持续化学和工程特性,例如:从- 十一烯酸和香草酸衍生的可再生的单体(1)的使用量,(2)原子的硫醇 - 烯偶联反应的经济性,(3)较少量的催化剂的使用,以及(4)需要适度的反应温度。

此外,特别重视以评价其玻璃化转变温度的香草酸衍生物,热稳定性,结晶性,和所得到的PE的机械性能的提高的效果。

一个系统的高分子结构与性能关系的研究也在此报道。

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