姓名：__________大连理工大学学号：__________课程名称：分析化学试卷： B 闭卷院系：__________授课院（系）：___化院___ 考试日期：2006 年 7 月 6 日试卷共 7 页_____ 级_____ 班一、判断题（每题1分，共15分）1．在分析数据中，“0”均不作为有效数字位数计算。
（）2．准确度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。
（）3．对于二元酸，只要Ka1/ Ka2>104，就能分别滴定。
（）4．滴定分析中指示剂选择不当将产生系统误差。
（）5．酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa，与被滴定物的浓度和pKa性质无关。
（）6．酸效应系数的数值越小，表示酸效应引起的副反应越严重。
（）7．如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2～0.5，允许终点误差TE 为0.1%。
则金属离子能被直接滴定的条件为：cK’MY≥108或lg cK’MY≥8。
（）8．碘法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和水中的氧反应，使滴定结果偏低。
（）9．由速率理论，降低固定液液膜厚度，减小固定相颗粒粒度，固定相颗粒大小一致及装填均匀，可有效提高分离柱柱效。
（）10．氟离子选择性电极测定溶液中F- 时，如果溶液的pH值较高，将对晶体膜产生损伤。
（）11．某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104 L∙mol-1∙cm-1，在该波长处进行测定，测定的灵敏度最大。
（）12．1802年人们已发现原子吸收现象，但直到1955年才建立了原子吸收光谱分析法，这是由于人们一直无法做到使光源的发射线与吸收线的ν0一致。
且发射线的Δν/2小于吸收线的Δν1/2。
（）13．紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱，差别是两者使用的波长范围有所不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中基团是否存在的信息，红外吸收光谱则获得分子中共轭体系大小的信息。
（）14．某化合物-CH2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。
如果X的电负性增大，质子的化学位移将向低场移动。
（）15．质谱图中出现了（M+2）：M=1：3的峰,说明该化合物含有溴元素。
（）二、单项选择题（每题1分，共25分）1．下列叙述错误的是：（）A．方法误差属于系统误差；B．系统误差包括操作误差；C．系统误差又称可测误差；D．系统误差呈正态分布；2．下列各项会造成系统误差的是（）A．使用未经校正的滴定管；B．称量有吸湿性固体时空气湿度有变化；C．滴定时温度有波动；D．在称重时环境有振动干扰源。
3．某同学根据置信度95%对分析结果进行评价时，下列结论正确的为：（）A．测定次数越多，置信区间越宽；B．测定次数越少，置信区间越窄；C．测定次数越多，置信区间越窄；D．与测定次数无关。
4．对于反应速度慢的反应，可以采用下列哪种方法进行滴定（）A．提高反应常数；B．返滴定；C．间接滴定；D．置换滴定。
5．用HCl标准溶液滴定碱灰溶液，用酚酞作指示剂，消耗HCl V1mL，再用甲基橙作指示剂，消耗HCl V2mL，已知V1＞V2，碱灰的组成为（）A．NaOH；B．Na2CO3；C．Na2CO3＋NaHCO3；D．NaOH＋Na2CO3。
6．用同浓度的NaOH溶液分别滴定同体积的H2C2O4和HCl溶液，消耗的NaOH体积数相同，说明（）A．两种酸浓度相同；B．两种酸的电离度相同；C．HCl浓度是H2C2O4的两倍；D．H2C2O4的浓度是HCl的两倍。
7．以0.1000mol·L-1 HCl溶液滴定同浓度的氨水（p K b=4.74），适用的指示剂是（）A．甲基黄(p K HIn= 3.3)；B．苯酚红(p K HIn= 8.0)；C．甲基红(p K HIn= 5.0)；D．中性红(p K HIn= 7.4)。
8．莫尔法测定Cl-，所用标准溶液，pH条件和选择的指示剂是（）A．AgNO3, 碱性, K2CrO4；B．AgNO3, 碱性, K2Cr2O7；C．KSCN, 酸性, K2CrO4；D．AgNO3, 中性弱碱性, K2CrO4。
9．在EDTA配位滴定中，pH与酸效应系数αY(H)对配位滴定的影响是：（）A．pH升高，αY(H)增大，配合物稳定性增大；B．pH升高，αY(H)变小，配合物稳定性升高；C．酸度增大，αY(H)升高，配合物稳定性增大；D．酸度增大，αY(H)变小，pH突跃范围变大。
10．如果在酸性溶液中，使用氟离子选择电极测定F-离子，则发生（）A．氟化镧晶体发生溶解；B．溶液中的H+ 破坏氟化镧晶体结构；C．溶液中的F-生成HF或HF2-，产生较大误差；D．溶液中的H+与氟化镧晶体膜中的F-产生交换。
11．测定水中F—含量时，加入总离子强度调节缓冲溶液，其中的NaCl的作用是：（）A．控制溶液的pH值在一定范围内；B．使溶液的离子强度保持一定值；C．掩蔽Al+3、Fe+3干扰离子；D．加快响应时间。
12．有关对离子选择性电极的选择性系数K ij的描述正确的是（）A．K ij的值与溶液活度无关；B．K ij的值越小表明电极选择性越低；C．K ij的值越小表明电极选择性越高；D．K ij的值越大表明电极选择性越高。
13．在可见分光光度法中，有关摩尔吸光系数描述错误的是：（）A．摩尔吸光系数随测量波长变化而改变；B．摩尔吸光系数与试样浓度无关；C．在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最大，测定的灵敏度最高；D．在最大吸收波长处，摩尔吸光系数最小，测定的灵敏度最高。
14．有A、B两份不同浓度的有色物质的溶液，A溶液用2.0cm的吸收池测定，B溶液用1.0cm的吸收池测定，结果在同一波长下测得的透光度值相等，它们的浓度关系是：（）A．A是B的1/2；B．A是B的lg(1/2)倍；C．A是B的lg2倍；D．A是B的2倍。
15．原子吸收光谱线的劳伦兹变宽是由下面哪种原因产生的？（）A．原子的热运动；B．原子与其它粒子的碰撞；C．待测原子间的碰撞；D．外部电场对原子的影响。
16. 在原子吸收光谱分析中，可通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或减少化学干扰，下列哪组中包含了不使用的试剂？（）A．释放剂、保护剂、饱和剂；B．释放剂、保护剂、电离缓冲剂；C．释放剂、饱和剂、沉淀剂；D．释放剂、饱和剂、电离缓冲剂。
17．增加载气流速，柱效提高，表明：（）A．传质阻力项是影响柱效的主要因素；B．分子扩散项是影响柱效的主要因素；C．涡流扩散项是影响柱效的主要因素；D．降低载气流速是提高柱效的唯一途径。
18．下列有关分离度的描述哪一种是错误的？（）A．分离度与柱长有关，但柱子越长，分离度不一定越高；B．分离度与两相邻色谱峰的保留时间差和峰宽有关；C．分离度高低取决于色谱分离过程的热力学和动力学两种因素；D．分离度与柱长有关，柱子越长，理论塔板数越大，分离度越高。
19．毛细管气相色谱比填充柱色谱具有较高的分离效率，从速率理论来看，这是由于毛细管色谱柱中：（）A．不存在分子扩散；B．不存在涡流扩散；C．传质阻力很小；D．载气通过的阻力小。
20．质谱图中不可能出现的有：（）A．分子离子峰；B．同位素离子峰；C．碎片离子峰；D．带有自由基的分子碎片峰。
21．下面有关化学位移描述错误的是（）A．质子受到的屏蔽减小，共振频率移向低场，化学位移δ值大；B．质子受到的屏蔽增大，共振频率移向高场，化学位移δ值小；C．化学位移值与质子受到的屏蔽作用大小有关与诱导效应等因素无关；D．化学位移值的大小主要反映的是诱导效应、共轭效应等影响的强弱。
22．一化合物的红外光谱在2500cm-1～1900cm-1处有一个弱吸收峰，则该化合物最可能是（）A．醛和酮类化合物；B．炔和腈类化合物；C．酯和羧酸类化合物；D．醇和胺类化合物。
23．在有机化合物红外吸收光谱中（）A．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；B．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；C．化学键的力常数k 越小，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区；D．化学键的力常数k 越大，原子折合质量越大，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。
24．下面化合物中在核磁共振谱中出现五重峰的是（）A．CH3CH3；B．CH3CH2OH；C．ClCH2CH2CH2Cl；D．CH3CH(CH3)2。
25．下列化合物中，分子离子峰稳定性强弱的次序为：（）A．醇< 脂环化合物< 烯烃< 芳香烃；B．芳香烃< 烯烃< 脂环化合物< 醇；C．烷烃< 烯烃< 芳香烃< 脂环化合物；D．醇< 芳香烃< 脂环化合物< 醚。
三、填空题（每题2分，共10分）1．滴定度的定义为，用符号表示。
指示剂变色点和理论上的化学计量点之间存在差异，所引起的误差称为，其大小反映测定结果的。
2．原子化方法有原子化法和原子化法，原子化效率较高的是原子化法。
原子化系统的作用是将试样中的待测元素由离子态转变为蒸气。
3．玻璃电极属于膜电极，F离子选择性电极属于膜电极。
控制pH电极玻璃膜两边的溶液性质完全一致，此时的膜电位零，称之为电位。
4．在H2, He, N2气体中，从组分在分离柱中扩散的角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜；从热导检测器热导系数的角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜。
从安全角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜；从经济的角度考虑，选择气作为气相色谱的载气为宜。
5．化合物中的羟基伸缩振动ν（-OH）特征峰通常出现在cm-1附近。
比较C ═ C和C C键的伸缩振动，谱带波数更大者是。
一般共轭效应使ν（C=O）向波数位移；诱导效应使ν（C=O）向波数位移。
四、滴定分析计算题（10分）以K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3溶液浓度，称取基准物0.2218g，置于碘量瓶中，水溶解后加入适量H2SO4和过量KI，待反应完成后，加水稀释，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定，消耗23.84mL，计算Na2S2O3溶液浓度。
已知Cr2O72-+ 6I-+ 14H+ === 2Cr3+ + 3I2+ 7H2O（化合物的相对分子质量为：K2Cr2O7：294.19 g⋅mol-1；Na2S2O3：158.11 g⋅mol-1；KI：166.01 g⋅mol-1；I2：253.81 g⋅mol-1）五、电化学分析计算题（10分）在25℃时，称取含钙试样0.0500g，溶解后用100mL容量瓶配制成100.00mL溶液，用参比电极和钙离子选择性电极测得电池的电动势为374.0mV, 加入1.00mL浓度为0.100mol⋅L-1的钙离子标准溶液，搅拌均匀后再次测定，电动势为403.5mV。