第五章 化学平衡
在某恒定的温度和压力下，取mol n o 1=的A(g)进行如下化学反应
若，试证明，当反应进度时，系统的吉布斯函数G 值为最小，这时A, B 间达化学平衡。

一定条件下，Ag 与H 2S 可能发生下列反应：
2Ag(s) + H 2S(g)Ag 2S(s) + H 2(g)
25℃，100 kPa 下将Ag 置于体积比为10：1的H 2与H 2S 的混合气体中。

（1） Ag 是否会发生腐蚀而生成Ag 2S ？
（2） 混合气体中气体的体积分数为多少时，Ag 不会腐蚀生成Ag 2S ？
解：（1）设H 2和H 2S 的起始量分别为10mol 和1mol ，H 2S 的解离度为α，则
2Ag(s) + H 2S(g)
Ag 2S(s) + H 2(g)
1 10
03.99210ln 15.298314.810)56.3326.40(ln 113<⋅-=⋅⨯⨯+⨯+-=+∆=∆--Θ
mol kJ mol J J RT G G p
m r m r 所以，Ag 会发生腐蚀。

（2）设H 2S 气体的体积分数为y ，若想要Ag 不腐蚀，那么必须满足
0ln ≥+=p m r m r J RT G G Θ∆∆
即
3
107.6ln ⨯≥p J RT
又有
y
y
J p -=
1 得 0628.0)(2≤S H y
已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下： 求下列反应的。

解：所给反应 = 2×(2)－(1)，因此
θ
m r θ.m r θm r G ΔG ΔG Δ1
22=，－
θ
θ
θ
θ
θθ1
2212)()
ln (ln 2ln K K K K RT K RT K RT =
---=-
在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在 K 时的分压分别为 kPa 和 kPa 。

将容器保持在 K ，经一定时间后，总压力减少至 kPa ，且维持不变。

求下列反应的K θ。

解：反应各组分物料衡算如下 因此，
在真空的容器中放入固态的NH 4HS ，于25℃下分解为NH 3(g)与H 2S(g)，平衡时容器内的压力为 kPa 。

（1） 当放入NH 4HS 时容器内已有 kPa 的H 2S(g)，求平衡时容器中的压力。

（2） 容器内原有 kPa 的NH 3(g)，问需加多大压力的H 2S ，才能形成NH 4HS
解：反应的化学计量式如下
已知下列数据（）：
解： 22222)CO(NH 2H N O 2
1
C =+++
]
)[CO(NH mol kJ 51.333mol 631.66)]kJ (285.83)(200393.51[2211
θ
θ
m f m r H H ∆∆=⋅-=⋅---⨯+++-=--
1
11
1mol K J 67.456mol K J 130.68)]2191.6205.14215.74[104.6----⋅⋅-=⋅⋅⨯⨯=＋＋＋－（θ
m r S ∆
]
)[CO(NH mol kJ 35.197mol 45667)]kJ .0(298.15333.51[2211
θ
θθθm f m r m r m r G S T H G ∆∆∆∆=⋅-=⋅-⨯-=-=--－
(s))CO(NH O(g)H (g)2NH (g)CO 22232+=+
1
1
mol
1.44kJ mol kJ ]394.3616.5)(2228.57)(197.35[--⋅=⋅-⨯+-=）－（－－－θm r G ∆
56
058
015
29831481000
441.K ....RT G K ln m r ＝－－－θθ
θ
=⨯⨯=∆= 已知25 时，AgCl(s)，水溶液中Ag +，Cl -
的 分别为
已知下列数据。