• 1,2-结构的化学活性较高，它是CR的交联中心。
第六节 氯丁橡胶
②、分子性质
极性橡胶
• 分子中含有电负性较大的氯原子；
不饱和橡胶
• 氯原子连接在双键一侧的碳原子上，诱导效应的结果，使双键 和氯原子的活性大大降低，不饱和程度大幅度下降，从而提高 了氯丁橡胶的结构稳定性。 通常已不把氯丁橡胶列入不饱和橡胶的范畴内；
•
第六节 氯丁橡胶
③、分子形状
2-氯-l，3-丁二烯在聚合时，可以生成α、β、μ、ω 等四种不同的聚合物，其中：
• α型为线型的聚合物，结构比较规整，具有可塑性；
•
• •
β型为环状结构的聚合物；
μ型为有支链和桥键的聚合物，无可塑性，类似于硫化橡胶 ； ω型为高度网状或体型结构的分子。
通常所生产的固体氯丁橡胶当属α型聚合体，它在受热、光、氧作用 而老化后，其直链分子产生歧化或交联，即转化为μ型聚合体。为防止 氯丁橡胶由α型向μ型聚合体转化，一般都在其中混入一定的防老剂。
• 其耐热性与丁腈橡胶相当，能在150℃下短期使用，在90～ 110℃下能使用四个月之久；
•
•
耐臭氧，耐天候老化性仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶，而大大 优于通用型橡胶；
此外，氯丁橡胶的耐化学腐蚀性、耐水性优于天然橡胶和丁
苯橡胶，但对氧化性物质的抗耐性差。
第六节 氯丁橡胶
③、耐油、耐非极性溶剂性好
高分子原材料
第六节 氯丁橡胶
2018/10/21
复习
• 顺丁橡胶的结构？ • BR拉伸强度与撕裂强度、耐磨性、抗湿滑性 • 化学性能特点？
第六节 氯丁橡胶
补充1：/member/ycl/d1c/d6z/d1j/p1.htm
氯丁橡胶是合成橡胶的主要品种之一，也是发展较早的一种 合成橡胶。
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⑶、黏接型氯丁橡胶
广泛地用作胶黏剂，主要是聚合温度低（5～7℃ ），提高了反式-1，4结构的含量，使分子结构更加规 整，结晶性大，内聚力高，所以有很高的黏接强度。
第六节 氯丁橡胶
⑷、其他特殊用途型氯丁橡胶
– 指专用于耐油、耐寒或其他特殊场合的氯丁橡胶。
• 氯苯橡胶：2-氯-1,3-丁二烯和苯乙烯的共聚物，引入苯乙烯 使聚合物获得优异的抗结晶性，以改善耐寒性（不改善玻璃 化温度），用于耐寒制品； 氯丙橡胶：2-氯-1,3-丁二烯和丙烯腈的非硫调节共聚物，丙 烯腈掺聚量有5％、10％、20％、30％不等，引入丙烯腈增加 聚合物的极性，提高耐油性。
第六节 氯丁橡胶
2、远程结构
分子量
• 分子量随品种不同而异，一般在2×104~106之间。
柔顺性
• 极性橡胶，分子间力较大，分子链柔性较差。
第六节 氯丁橡胶
3、聚集态结构
结晶性橡胶
• 氯丁橡胶结构规整性较强，因而比天然橡胶更易结晶；
第六节 氯丁橡胶
二、品种类型
1、分类
• 通用型（硫黄调节型和硫醇调节型）
第六节 氯丁橡胶
一、氯丁橡胶的结构
– 1、近程结构
• 聚合温度越低，反式1,4-加成结构含量越高，聚合物分 子链排列越规整，力学强度越高。 • 1,2和3,4-加成结构使聚合物带有侧基，且侧基上含有双键， 这些侧基能阻碍分子链的运动，对聚合物弹性、强度、 耐老化性等都有不利影响，并易引起歧化和生成凝胶。
硫速快，用金属氧化物即可硫化，加工中弹性复原性较低 ，成型黏合性较好，但易焦烧，并有黏辊现象。
第六节 氯丁橡胶
⑵、非硫调节型（W型）
•
• •
氯丁橡胶在聚合时，用十二硫醇作相对分子质量调节剂 ，故又称硫醇调节型氯丁橡胶；
相对分子质量为20万左右，分布较窄，分子结构比G型
更规整，1,2结构含量较少；
•
第六节 氯丁橡胶
三、氯丁橡胶的性能
1、物理性质
CR为浅黄色乃至褐色的弹性体，密度大，为1.28g/cm3 。
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2、力学性能与化学性能（重点）
①、较强的结晶性，具有自补强性
• 与天然橡胶相近的物理机械性能，并有接近于天然橡胶的耐 磨性。
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②、很好的耐热、耐臭氧、耐天候老化性
第六节 氯丁橡胶
O、叙述
– 氯丁橡胶（chloroprene rubber，简称CR）是由2-氯l,3-丁二烯为单体，通过乳液聚合而成的一种高分子弹 性体。
第六节 氯丁橡胶
一、氯丁橡胶的结构
– 1、近程结构
①. 分子式
其中，反式1,4-加成结构（约占85%），还有顺式1,4-加 成结构（约占10%），以及少量的1,2-加成结构（约占1.5%）和3,4加成结构（约占1.0%）。
商品牌号有W、WD、WRT、WHV等，国产氯丁橡胶 CR2322型则属于此类，相当于W型。
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⑵、非硫调节型（W型）
•
•
该类分子主链中不含多硫链，故贮存稳定性较好。
与G型相比，优点是加工过程中不易焦烧，不易黏辊 ，操作条件容易掌握，硫化胶有良好的耐热性和较低
的压缩变形性；
• 结晶性较大，成型时黏性较差，硫速慢。
•
专用型（黏接型和其他特殊用途型）
第六节 氯丁橡胶
2、具体品种
⑴、硫黄调节型（G型）Fra bibliotek•• •
以硫黄作相对分子质量调节剂，秋兰姆作稳 定剂。
分子量约为10万，分布较宽，可供一般橡胶制品使用， 故属于通用型。 商品牌号有GN、GNA等，国产CRl212型与GNA型相当。
查找GB5577氯丁橡胶的命名方法
早在1906～1925年间Niewland就进行了研究，然后由 Carothers等人于1931年实现工业化，并由美国Du Pont公司开始生 产，以“Duprene”的名称进行销售，后来于 1936年又改名为 “Neoprene”。 Du Pont公司自1931年生产氯丁橡胶以来，垄断氯丁橡胶市 场近30年，直至进人60年代，世界各国才陆续发展了自己的氯丁 橡胶，现在已有10多个国家生产氯丁橡胶，尽管各国的氯丁橡胶 牌号有所不同，但其生产方法大致是相同的。
第六节 氯丁橡胶
2、具体品种
⑴、硫黄调节型（G型）
• 分子主链上含有多硫链( 80～110个)，由于多硫键的键能远低 于C—C键键能，在一定条件下（如光、热、氧的作用）容易
断裂，生成新的活性基团，导致发生歧化、交联而失去弹
性，所以贮存稳定性差。
• •
物理机械性能良好，尤其是回弹性、撕裂强度和耐屈
挠龟裂性均比W型好；